Effet cotensioactif dans des melanges de copolymeres a blocs relations structure chimique / microstructure / proprietes

par FRANCOIS COURT

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de L. MONNERIE.

Soutenue en 1996

à Paris 6 .

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  • Résumé

    L'etude microstructurale de trois series de melanges binaires de diblocs styrene-isoprene de compositions et de masse molaires moyennes en nombre differentes a ete realisee. Ces melanges ont ete elabores a partir d'un dibloc asymetrique long et de trois differents diblocs symetriques courts, tous les quatres ayant ete synthetises par polymerisation anionique. Le diagramme de phase a temperature ambiante de ces trois series de melanges a ete etabli experimentalement par diffusion des rayons x aux petits angles et par microscopie electronique en transmission. Le resultat le plus important est que la microstructure de ces melanges n'est pas controlee uniquement par leur fraction volumique en styrene, comme c'est le cas pour les diblocs purs, mais elle depend egalement du rapport entre les masses molaires des deux diblocs. Nous avons cherche l'origine physique de cette modification des plages de stabilites des differentes microstructures (effet cotensioactif). Des etudes fines par saxs ont permis d'etablir que les diblocs courts localises a l'interface controlent la structure de celle-ci (l'aire d'interface occupee par jonction). Il en decoule une organisation particuliere des chaines a l'interieur des microdomaines qui s'avere etre celle predite par un modele theorique du a birshtein, zhulina et lyatskaya. Ce modele nous a permis d'interpreter le diagramme de phase experimental. Nous avons egalement etudie l'influence de la temperature sur la microstructure de certains melanges. En plus de la transition ordre-desordre attendue, ces melanges subissent differentes transitions thermoreversibles ordre-ordre. Ces melanges modeles presentant des relations composition/microstructure particulieres, l'influence de cette derniere sur les proprietes viscoelastiques a pu etre etablie clairement. Enfin, les connaissances acquises sur ces systemes modeles nous ont permis d'interpreter le comportement microstructural particulier d'un copolymere a blocs industriel de structure chimique complexe


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Informations

  • Détails : 222 P.
  • Annexes : 116 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1996
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