Derives du bismuth comme catalyseurs en chimie organique : oxydation d'epoxydes, de cetols et de thiols

par VERONIQUE LE BOISSELIER

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de E. DUNACH-CLINET.

Soutenue en 1996

à Nice .

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  • Résumé

    L'utilisation de derives de bismuth de degre d'oxydation trois a ete etudiee en catalyse d'oxydation de composes organiques. Les carboxylates de bismuth ont ete valorises dans l'etude de la reaction d'oxydation des epoxydes en acides carboxyliques. La bonne selectivite du systeme catalytique a ete demontree: parmi les composes organiques testes, les alcools, les diols, les alcenes ou les alcynes n'ont pas ete oxydes. Les alpha-cetols, intermediaires de la reaction de transformation des epoxydes en acides carboxyliques, se sont montres egalement de bons substrats et leur oxydation en acides carboxyliques s'effectue a l'aide de l'oxygene moleculaire. Les carboxylates de bismuth ont egalement ete utilises en tant que catalyseurs dans l'oxydation des thiols en disulfures par l'oxygene moleculaire, ainsi que dans l'hydrolyse d'esters de phenyle. De nouveaux thiolates de bismuth ont ete synthetises a partir de trichlorure de bismuth en presence de thiols et leur activite catalytique a ete montree dans l'oxydation d'epoxydes, d'alpha-cetols et de thiols. Les sels et oxydes de bismuth se sont averes aussi etre de bons catalyseurs pour la coupure oxydante de la liaison carbone-carbone des epoxydes et des alpha-cetols. Une reaction originale catalysee par le tribromure de bismuth a ete mise au point: des carbonates cycliques sont obtenus a partir d'epoxydes et de dmf, en presence d'oxygene moleculaire


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  • Détails : 176 P.
  • Annexes : 183 REF.

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