Nouvelles approches de la réaction de Baeyer-Villiger pour l'oxydation d'aldéhydes aromatiques : I, par l'acide monopersuccinique : II, par l'oxygène en présence d'un sel ou d'un complexe métallique : application aux aldéhydes aromatiques méthoxyles

New approach to baeyer-villiger reaction in the oxidation of aromatic aldehydes: i - with monopersuccinic acid ; ii - with molecular oxygen in the presence of metal complex - application to methoxy aromatic aldehydes

• Auteur / Autrice : Naoual Anoune
• Direction : Rémi Longeray, Pierre Lantéri
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique fine
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Rémi Longeray, Pierre Lantéri

Mots clés

Mots clés contrôlés

Complexes métalliques

Acides organiques

Oxydation

Composés aromatiques

Aldéhydes

Résumé

L'oxydation des aldehydes aromatiques methoxyles selon baeyer-villiger est une voie d'acces interessante aux phenols (via l'hydrolyse des methanoates obtenus) en particulier pour synthetiser des phenols meta substitues difficiles a obtenir par substitution electrophile directe. Pour realiser cette reaction nous proposons ici deux methodes d'oxydation: - la premiere utilise un nouveau peracide, l'acide monopersuccinique (aps) substitut industriel potentiel de l'acide metachloroperbenzoique (mcpba) ; les performances obtenues sont tout a fait comparables. Une etude theorique de la reaction avec l'acide monopersuccinique et differents aldehydes aromatiques polymethoxyles a permis une approche des mecanismes mis en jeu et de preciser l'etape cinetiquement determinante. La reactivite et la selectivite de la reaction sont decrites en fonction du nombre et de la position des groupes methoxyles. - la deuxieme methode est une oxydation aerobique qui utilise l'oxygene moleculaire en presence d'un co-reducteur et d'un catalyseur metallique. Nous decrivons cette nouvelle approche de l'oxydation d'aldehydes par l'oxygene avec un sel ou un complexe metallique associant differents ligands et differents metaux ; les sels de cuivre et de nickel se sont reveles les plus performants. Pour chacun des aldehydes aromatiques methoxyles etudie, nous presentons les conditions experimentales optimales pour obtenir le methanoate correspondant. Les mecanismes reactionnels sont discutes