Structure électronique et champ de forces moléculaire des cycloimmonium ylures

par Yasser Karzazi

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Gérard Vergoten.

Soutenue en 1996

à Lille 1 .


  • Résumé

    Grace a la presence du carbanion, les cycloimmonium ylures sont des produits fortement nucleophiles. Ces composes sont des intermediaires de reaction qui ont ete caracterises comme etant des reactifs analytiques, des pesticides et des semi-conducteurs organiques. En tenant compte des donnees de diffraction des rayons x, une etude comparative par calculs ab initio et semi-empirique a ete developpee afin d'elucider certaines proprietes electroniques et structurales des cycloimmonium ylures. En effet, nous avons mis en evidence l'interaction de resonance et la force d'attraction coulombienne entre le carbanion ylurique et le cycle aromatique positivement charge comme etant des facteurs importants dans la stabilite des cycloimmonium ylures. Parmi les six methodes semi-empiriques utilisees, la methode am1 est la plus appropriee pour l'etude des cycloimmonium ylures plans dans la mesure ou elle reproduit les observables experimentales avec une precision parfois superieure a celle des calculs ab initio. Les resultats de l'etude de la structure electronique des cycloimmonium ylures avec ceux de la resolution structurale de l'amidocyano-pyridinium methylure par diffraction des rayons x nous ont permis de developper un champ de forces empirique et un champ de forces ab initio echelonne pour la classe des cycloimmonium ylures. Ainsi, une parametrisation generale harmonique pour les cycloimmonium ylures coherente avec les modeles de mecanique moleculaire a ete proposee. Par ailleurs, nous avons montre qu'il est possible d'obtenir un bon champ de forces reproduisant les frequences experimentales avec une bonne precision. Les frequences predites, apres echelonnement, sont obtenues avec une deviation quadratique moyenne de 4 cm#-#1 par rapport aux frequences experimentales

  • Titre traduit

    Electronic structure and molecular force field for the cycloimmonium ylides


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  • Détails : 1 vol. (185 f.)
  • Annexes : Bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université des sciences et technologies de Lille (Villeneuve d'Ascq, Nord). Service commun de la documentation.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 50376-1996-410
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