Nouveaux dérivés de bismuth et plomb à anions tétraédriques : synthèse, stabilité, caractérisations structurale et spectroscopique

par Ariane Mizrahi

Thèse de doctorat en Physique - Chimie

Sous la direction de Jean-Pierre Wignacourt.

Soutenue en 1996

à Lille 1 .


  • Résumé

    Les formes allotropiques de pb3(vo4)2 stables au-dessous de 100c sont connues pour leurs proprietes non lineaires. Une premiere partie de ce travail a consiste a realiser des substitutions cationiques du plomb dans ce compose au sein de plusieurs diagrammes ternaires afin de stabiliser la forme de plus haute symetrie au voisinage de la temperature ambiante. L'evolution thermique de deux vanadates mixtes de plomb et de potassium, kpbvo4 et kpb4(vo4)3, est etudiee. La structure cristalline de ce dernier est determinee sur monocristal, elle est de type apatite. Deux nouveaux oxyvanadates mixtes de bismuth et de plomb sont identifies au sein du systeme ternaire pbo-bi2o#3-v2o5: il s'agit de pb2bivo6 et pb4bivo8. Ils forment, avec pbbivo5, la famille des composes de formule generale npbo, bivo4, n=1,2 et 4. Pb4bivo8, de symetrie triclinique, ne presente aucune transition de phase. Par contre, pb2bivo6 possede quatre formes allotropiques. La metastabilite de deux d'entre elles est demontree. Un modele structural est propose pour le compose isoformulaire pb2bipo6: un enchainement (bio2) de pyramides a base carree (bio4) est parallele a l'axe a de la maille orthorhombique (pnma) ; les atomes de plomb se trouvent a l'oppose des atomes de bismuth par rapport a la base carree. Les chaines sont reliees par les anions tetraedriques phosphates. Les phases npbo, bivo4 et npbo, pbso4n = 1,2 et 4 sont comparees du point de vue structural. La caracterisation par spectrometrie de diffusion raman de pb3(vo4)2 et des phases npbo, bivo4 n = 1, 2 et 4, pures ou dopees a l'europium par substitution partielle du bismuth, est entreprise. La luminescence de l'europium est observee

  • Titre traduit

    New bismuth and lead compounds with tetrahedral anions : synthesis, stability, structural and spectroscopic caracterisations


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Informations

  • Détails : 1 vol. (231 f.)
  • Annexes : Bibliogr. f. 225-231

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  • Bibliothèque : Université des sciences et technologies de Lille (Villeneuve d'Ascq, Nord). Service commun de la documentation.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 50376-1996-151
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