Utilisation d'[alpha]-aminocarbanions phosphorylés pour l'élaboration de systèmes lactamiques : application à la synthèse de produits naturels

• Auteur / Autrice : Patrice Woisel
• Direction : Axel Couture
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Lille 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Carbanions

Lactames

Cyclisation (chimie)

Résumé

L'objet de cette thèse porte sur l'utilisation d'alpha-metalloamines dans l'élaboration de systèmes lactamiques (hétéro)aromatiques a cinq et six chainons. La méthode qui est préconisée passe par la stabilisation préalable de ces espèces anioniques par diverses entités phosphorylées dont plusieurs techniques de connexion peuvent être proposées. Les -aminocarbanions phosphoryles ont été ultérieurement engages dans deux processus d'annulation mettant à profit leurs propriétés nucléophiles et yluriques: un processus s'inscrivant dans le cadre des réactions d'horner et résultant de l'attaque intramoléculaire sur une fonction carbonyle vicinale. Ce principe a été applique à l'élaboration de 4-aryl-isoquinolones et prolonge a la synthèse de 4-aryl-tetrahydroisoquinoleines, un processus inédit de couplage intramoléculaire entre ces espèces et une entité (hétéro)aromatique ortho-halogénée selon deux protocoles s'appuyant soit sur une réaction substitution nucléophile radicalaire d'ordre 1 photo-induite soit sur la haute réactivité des entités aryniques. Ce procède a été applique à la synthèse de deux produits naturels entrant dans la famille des aristolactames, la cepharanone b et l'eupolauramine.