Hydroformylation diastéréosélective de monoterpènes chiraux catalysée par des complexes dinucléaires du rhodium

par Sabine Sirol

Thèse de doctorat en Catalyse homogène

Sous la direction de Philippe Kalck.

Soutenue en 1996

à Toulouse, INPT .


  • Résumé

    L'hydroformylation de monoterpenes homochiraux a ete etudiee en presence de complexes dinucleaires du rhodium a ponts thiolato contenant des ligands phosphores monodentes et bidentes. Les monoterpenes qui possedent une double liaison ethylenique en position terminale sont carbonyles a basse pression (5-20 bar). En revanche, les doubles liaisons endocycliques di- ou trisubstituees sont carbonylees entre 100 et 150 bar. L'introduction de ponts thioaminoacide entre les atomes de rhodium du precurseur catalytique permet de realiser in situ l'acetalisation quantitative des aldehydes issus de l'hydroformylation. L'hydroformylation provoque la creation d'un ou deux centres chiraux. En presence de monophosphines, la reaction est diastereoselective et le niveau de l'induction asymetrique depend en fait de la structure du substrat. L'utilisation de diphosphines chirales ou non n'a pas permis d'ameliorer la diastereoselectivite. Les aldehydes formes qui possedent une fonction alcool en position delta ou gamma du groupement formyle conduisent a une cyclisation intramoleculaire. La rmn 13c s'est revelee une technique de choix pour caracteriser les produits issus de la carbonylation et identifier les diastereoisomeres

  • Titre traduit

    Diastereoselective hydroformylation of chiral monoterpenes catalyzed by dinuclear rhodium complexes


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Informations

  • Détails : 139 f.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. f. 131-139

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : École nationale supérieure d'ingénieurs en arts chimiques et technologiques. Médiathèque.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TG 1996 SIR
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