Utilisation de complexes du ruthénium porteurs de ligands hydrosolubles ou polydentes pour catalyser sélectivement l'hydrogénation de la fonction carbonyle des aldéhydes et cétones alpha, bêta-insaturés

par Marc Hernandez

Thèse de doctorat en Catalyse homogène

Sous la direction de Philippe Kalck.

Soutenue en 1996

à Toulouse, INPT .


  • Résumé

    DIVERS COMPLEXES DU RUTHENIUM ONT ETE UTILISES AFIN D'HYDROGENER SELECTIVEMENT LES ALDEHYDES ET LES CETONES ALPHA, BETA-INSATURES. EN MILIEU BIPHASIQUE, AVEC LE LIGAND HYDROSOLUBLE TRIS(M-SULFONATOPHENYL) PHOSPHINE OU TPPTS, RUC13, 3H20/5 TPPTS, (RU(C1)(C1)(TPPTS)2)2, (RU(H)(C1)(TPPTS)3) OU (RU(H)2(TPPTS)4) ONT MONTRE QU'ILS CATALYSAIENT AVEC UNE HAUTE SELECTIVITE L'HYDROGENATION D'ALDEHYDES. LE SYSTEME RUC13, 3H20/5 TPPTS CONDUIT A D'ABONDANTES QUANTITES DE SELS DE PHOSPHONIUM PROVENANT DE LA REACTION DU LIGAND AVEC LE SUBSTRAT. DE NOMBREUSES ESPECES ONT ETE DETECTEES APRES CATALYSE, TELS LES COMPLEXES (RU(H)(ARENE)(TPPTS)2)C1, QUI SONT INACTIFS, (RU(H)2(CO)(TPPTS)3), (RU(H)(OCOR)(TPPTS)3), ETC CES PRECURSEURS CATALYTIQUES SONT MOINS ACTIFS POUR L'HYDROGENATION DE CETONES. POUR LES CETONES ALPHA, BETA-INSATUREES, LA SELECTIVITE EN ALCOOL INSATURE N'A PAS EXCEDE 5%. TOUTEFOIS, EN PARTANT DE COMPLEXES DU RUTHENIUM PREPARES IN SITU ET CONTENANT DES PHOSPHINES POLYDENTES, DES SELECTIVITES DE 40 A 70% ONT ETE OBTENUES, EN PARTICULIER AVEC LE SYSTEMe(RU(1,5-CYCLOOCTADIENE)(1,3,5-CYCLOOCTATRIENE)/BIS(DIPHENYLPHOSPHINOETHYL)PHENYLPHOSPHINE A 80C, SOUS 40 BAR D'HYDROGENE, EN UNE HEURE ET DANS LE CYCLOPENTANOL

  • Titre traduit

    Use of water-soluble or polydentate ligands containing ruthenium precursors for the catakytic selective hydrogenation of the carbonyl group in alpha-beta unsaturated aldhydes and ketones


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Informations

  • Détails : 219 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. p. 209-219

Où se trouve cette thèse\u00a0?

  • Bibliothèque : École nationale supérieure d'ingénieurs en arts chimiques et technologiques. Médiathèque.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TG 1996 HER
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