Polymérisation par voie radicalaire en masse et en émulsion du méthacrylate de méthyle : modélisation cinétique : suivi des procédés à l'aide de sondes moléculaires fluorescentes

par Karyanto Edi Mulyono

Thèse de doctorat en Génie des procédés

Sous la direction de Fernand Pla.

Soutenue en 1996

à Vandoeuvre-les-Nancy, INPL , en partenariat avec Laboratoire des sciences du génie chimique (Nancy) (laboratoire) .

Le président du jury était Bernard Valeur.

Les rapporteurs étaient Philippe Hobbes.


  • Résumé

    L’objectif de ce travail est, d'une part, l'utilisation des sondes moléculaires fluorescentes pour suivre la polymérisation radicalaire et, d'autre part, la modélisation de cette dernière selon les procédés masse et émulsion. Les sondes fluorescentes utilisées sont des rotors moléculaires et le pyrène. Leur sensibilité aux variations de la viscosité est étudiée au cours de la polymérisation du méthacrylate de méthyle. La modélisation cinétique de polymérisation de ce monomère est difficile. En masse, sa réaction est accompagnée par un effet de gel (effet trommsdorff) important. En émulsion, l'hétérogénéité du milieu vient compliquer le mécanisme réactionnel. La polymérisation en masse en présence de pyrène et de rotor moléculaire indique que la fluorescence de ces sondes devient sensible à la viscosité, à partir des certains volumes libres critiques correspondant respectivement aux débuts des effets de gel et de vitrification. Les valeurs expérimentales des volumes libres critiques obtenues sont ensuite utilisées dans les expressions des constantes de vitesse de terminaison et de propagation, afin de tenir compte des deux effets précédents. Cette démarche permet finalement, à l'aide du modèle développé à partir d'une approche de type systémique, de prédire les caractéristiques cinétiques de la polymérisation jusqu'à très haute conversion. Ce modèle est ensuite étendu à la polymérisation en émulsion. Outre les effets de gel et de vitrification, il fait également intervenir les différents processus caractéristiques du procédé (nucléation des particules de polymère, capture et désorption des radicaux). Son application dans le cas de la polymérisation en réacteur agité ferme montre son excellente prédiction pour la conversion du monomère, le nombre de particules et les masses molaires moyennes du polymère

  • Titre traduit

    Bulk and emulsion free-radical polymerization of methyl methacrylate: kinetic modeling, monitoring of processes by molecular fluorescent probes


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol. (218 p.)
  • Annexes : 143 réf.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Lorraine. Direction de la documentation et de l'édition. BU Ingénieurs.
  • Accessible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.