Polymérisation cationique du penta-1,3-diène et copolymérisation avec l'isobutène : contribution à la synthèse de nouveaux copolymères triblocs

par Christine Vautrin-Ul

Thèse de doctorat en Génie des procédés

Sous la direction de Fernand Pla.

Soutenue en 1996

à Vandoeuvre-les-Nancy, INPL , en partenariat avec Laboratoire des sciences du génie chimique (Nancy) (laboratoire) .

Les rapporteurs étaient Alessandro Gandini, Gérard Riess.


  • Résumé

    Cette étude est consacrée à la polymérisation cationique du penta-1,3-diène ou pipérylène (PD) et à sa copolymérisation avec l'isobutène (IB), l'objectif principal étant la préparation de copolymères triblocs constitués d'une séquence centrale élastomère polyisobutène et de deux segments rigides de type poly(penta-1,3-diène) partiellement cyclisé. La première partie de ce travail traite de la polymérisation cationique de chacun des isomères cis et trans du penta-1,3-diène et d'un pipérylène technique (mélange cis/trans: 45/55) contenant 10% d'impuretés (hydrocarbures en C5). Une analyse complète de la microstructure complexe de ces matériaux est effectuée ainsi que l'étude de l'influence de différents paramètres expérimentaux. Il est montré que la nature du monomère utilisé (isomère pur ou mélange technique) n'a pas d'influence notable sur sa polymérisation par voie électrophile. La seconde partie décrit la copolymérisation du pipérylène technique avec l'isobutène. D’une part, la préparation de copolymères statistiques montre que l'incorporation des deux monomères PD et IB dans la chaine correspond à un schéma cinétique à effet terminal. Les valeurs des rapports de réactivité rib=1,1 et rpd=1,3 révèlent un comportement quasi aléatoire avec une faible propension à la formation de séquences homogènes. D’autre part, trois échantillons de copolymères triblocs sont synthétisés par addition séquentielle des monomères. Ils sont composés d'un bloc central polyisobutène dont la masse molaire moyenne en nombre (Mn) a été ajustée entre 5 000 et 25 000 g. Mol-1 et de deux segments polydiéniques caractérisés par une masse molaire globale (Mn) proche de 7 000 g. Mol-1 et un taux de cyclisation compris entre 35 et 50%

  • Titre traduit

    Cationic polymerization of 1,3-pentadiene and copolymerization with isobutylene : contribution to the synthesis of new triblock copolymers


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Informations

  • Détails : 1 vol. (195 p.)
  • Annexes : 143 réf.

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