Synthese de poly(oxypropylene) et etude electrochimique des electrolytes polymeres ppo-litfsi. Analyse de leurs proprietes physiques par resonance magnetique nucleaire

par CHRISTEL FAURE-ROUX

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de J.-Y. SANCHEZ.

Soutenue en 1996

à Grenoble INPG .

mots clés

• Sciences appliquees

Résumé

Ce travail s'inscrit dans le cadre de recherche concernant les materiaux pour les accumulateurs au lithium. En particulier, il cible les electrolytes polymeres a base de poly(oxypropylene) ppo et du sel de lithium, le bis(trifluoromethanesulfonyl) imidure de lithium note litfsi. Nous avons tout d'abord etabli les conditions de synthese du polymere ppo afin qu'il possede des caracteristiques physico-chimiques adequates en vue de son utilisation ulterieure dans des systemes electrochimiques. A la suite de cette investigation, il a ete possible d'obtenir un polymere de haute masse par voie anionique coordinee. Par la suite, les electrolytes polymeres contenant ce type de polymere ont fait l'objet d'une caracterisation electrochimique systematique. Nous avons ainsi montre que l'utilisation du sel de lithium litfsi a nettement augmente les conductivites que l'on pouvait atteindre auparavant avec les anciens sels couramment utilises, tels que le perchlorate ou le triflate de lithium. Enfin, la caracterisation de ces materiaux par resonance magnetique nucleaire rmn du solide a mis en evidence le role primordial de la mobilite des chaines polymeres dans la dynamique des differentes especes ioniques. La determination des coefficients de diffusion du lithium et du fluor nous a permis de calculer les nombres de transport dans ces electrolytes. La forte valeur du nombre de transport anionique, ainsi obtenue, confirme que la conduction dans ces materiaux polymeres est essentiellement de nature anionique

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