Realisation et etude de capteurs potentiometriques a membranes ceramiques selectives a l'ion lithium

par MARC CRETIN

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de P. FABRY.

Soutenue en 1996

à l'INP GRENOBLE .


  • Résumé

    Ce travail a ete consacre a la realisation et a l'etude de capteurs potentiometriques selectifs aux cations lithium, dans le cadre d'une application en biologie clinique. La partie ionosensible de l'electrode est constituee d'une ceramique a structure nasicon, conductrice par li#+. Les meilleures performances (limite de detection de l'ordre de 10#-#4 mol. L#-#1) ont ete obtenues avec des electrodes utilisant des membranes synthetisees par la voie sol-gel en raison de leur bonne tenue en milieux aqueux. Les membranes presentant le moins d'interference vis-a-vis de l'ion sodium, principale espece presente dans les fluides physiologiques, ont pour composition li#1#+#xal#xge#2#-#x(po#4)#3 (0,3 0,7). Le coefficient potentiometrique d'interference du sodium est de l'ordre de 10#-#2. Ces electrodes sont bien adaptees a la determination du lithium dans les urines. Par contre, leurs performances de selectivite vis-a-vis de l'ion sodium sont limitantes dans le cas des analyses de sang en raison des doses therapeutiques en lithium plus faibles dans ces milieux. L'utilisation des membranes dans un systeme d'analyse du lithium en flux continu (fia) a permis d'elargir la plage d'utilisation des electrodes et presente un avantage pratique en raison de la possibilite de calibrage systematique de l'appareillage, atout important pour les mesures en milieu plasmatique qui s'effectuent dans la zone de reponse non-nernstienne du capteur. D'un point de vue fondamental, il a ete montre que la relation de nickolskii n'est pas totalement satisfaisante pour decrire les phenomenes d'interference sur les membranes nasicon-lithium. Cet aspect ouvre des perspectives quant a l'elaboration d'un modele decrivant les processus d'interference ionique a l'interface nasicon/solution


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Informations

  • Détails : 210 P.
  • Annexes : 144 REF.

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