Transition ordre-desordre et conductivite anionique dans les composes bi#4(v#1#-#xme#x)#2o#1#1#-#d(me = co, fe)

par CHRISTOPHE MULLER

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de M. ANNE.

Soutenue en 1996

à Grenoble 1 .


  • Résumé

    Les composes bi#4(v#1#-#xme#x)#2o#1#1#-#d (me=co and fe, 10% x 20%) figurent parmi les materiaux electrolytes solides presentant une forte conductivite par anions oxygene. Ils appartiennent a la famille des bimevox, dont la structure derive de la phase d'aurivillius bi#2moo#6. Leur structure est decrite comme un empilement, selon l'axe cristallographique c, de feuillets (bi#2o#2) entre lesquels s'intercalent des couches lacunaires en oxygene de type perovskite (vo3,5#0#. #5). Ces composes presentent, vers 800 k, une transition entre la phase g haute temperature et la phase g' a plus basse temperature. La phase g est de symetrie quadratique, tandis que la phase g' consiste en la superposition de domaines ordonnes presentant une surstructure modulee, et d'un reseau desordonne de symetrie quadratique, de type phase g. Cette transition de phase est une transition ordre-desordre liee a l'evolution thermique reversible des domaines ordonnes. La structure partiellement desordonnee de ces materiaux est liee a la presence de lacunes d'oxygene et a la diffusion des anions oxygene dans le reseau cristallin. La longueur de diffusion neutronique coherente importante de l'oxygene a permis sa localisation par diffraction des neutrons. Des etudes par spectroscopie telles que l'exafs, la spectroscopie mossbauer, la diffusion quasielastique des neutrons, et la spectroscopie d'impedance ont ete effectuees afin d'etudier les relations existant entre la conductivite anionique et la structure cristallographique des deux phases g et g'


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  • Détails : 260 P.
  • Annexes : 120 REF.

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