Comportement de polymères linéaires de la transition vitreuse à l'écoulement

par Liviu-Julian Palade

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Pierre Attané.

Soutenue en 1996

à Grenoble 1 .

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  • Résumé

    On étudie le comportement viscoélastique linéaire de polybutadiènes monodisperses, depuis la zone terminale jusqu'à l'état vitreux. Les essais de cisaillement dynamique vont de 30C en dessous a +170C au dessus de la température de transition vitreuse, correspondant à une plage de fréquences de l'ordre de quinze décades pour les courbes maitresses du module de relaxation complexe. Les facteurs de translation apparents a#t issus de l'application de la superposition temps-température sont décrits par deux lois de type wlf, une pour la zone terminale et une pour l'état vitreux. Ce résultat est interprété dans le cadre du modèle de couplage de Ngai et Plazek qui relie les propriétés mécaniques et thermiques. En faisant l'hypothèse d'une superposition linéaire des contributions des régimes d'écoulement et vitreux au processus de relaxation, on obtient une description du comportement rhéologique sur toute la plage de températures. Pour l'écoulement, on utilise un spectre de temps de relaxation auto-similaire comportant un nombre très réduit de paramètres dont certains ont une signification physique bien établie. Nous montrons que l'utilisation d'un spectre issu d'un modèle de Maxwell fractionnaire permet d'étendre la description jusqu'à l'état vitreux. Ce modèle inclut comme cas particulier les approches de la transition vitreuse en terme de spectres auto-similaires. On montre qu'il peut être obtenu à partir d'une généralisation aux dérivées fractionnaires de l'équation de diffusion à la base du modèle de couplage


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Informations

  • Détails : 1 vol. (178 p.)
  • Annexes : 144 réf. bibliogr.

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