Contribution a la synthese totale de la forskoline

par PHILIPPE WLODYKA

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de P. VOGEL.

Soutenue en 1996

à l'EP .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Apres un rappel des conditions de decouverte de la molecule et une revue de ses proprietes biologiques, ce travail expose une nouvelle approche enantioselective du squelette tricyclique de la forskoline fondee sur une cyclisation de diels-alder intramoleculaire et l'utilisation d'un sucre comme source de chiralite. Un aldehyde intermediaire 152 permettant d'etudier la reaction de diels-alder intramoleculaire est obtenu par l'introduction stereoselective de deux chaines carbonees en c-2 (rearrangement de ferier) et c-3 (rearrangement d'ireland) sur le tri-o-acetyl-d-galactal. Lors des amenagements fonctionnels intermediaires, un probleme particulier a ete pose par la dehydratation d'un alcool allylique secondaire 135. Le chapitre dedie a la reaction de diels-alder intramoleculaire decrit l'incidence en terme de reactivite et de stereochimie d'une activation et d'un encombrement plus ou moins important du dienophile porte par le precurseur de la cyclisation. Parmi les adduits de l'imda isoles et caracterises, les composes majoritaires sont ceux presentant la stereochimie trans des jonctions de cycle du squelette cible. Ces derives tricycliques, 160b en particulier, possedent des fonctionnalites qui autorisent une evolution ulterieure vers la forskoline, notamment par l'introduction du gem-dimethyl du cycle a au moyen d'un cuprate de methyle


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Informations

  • Détails : 160 P.
  • Annexes : 253 REF.

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