Syntheses et caracterisations spectrales d'orthoborates lnbo#3 (ln = la, y, in) dopes eu#3#+, tb#3#+

par GENEVIEVE CHADEYRON

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de R. MAHIOU.

Soutenue en 1996

à Clermont Ferrand 2 .

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  • Résumé

    Ce travail presente les proprietes spectrales d'orthoborates de formulation (lnbo#3 : ln = la, in, y) dopes par eu#3#+ ou tb#3#+, en correlation avec leurs structures cristallographiques. Deux procedes de synthese ont ete utilises pour preparer les composes: une voie solide classique et une voie sol-gel minerale dont les parametres tels que le ph, le rapport b/ln et les temperatures d'elaboration ont ete precises. La mise au point d'un protocole de synthese par voie liquide a permis de redefinir les domaines d'existence des trois formes polymorphiques aragonite, vaterite et calcite en fonction des rayons ioniques des cations trivalents et de mettre en evidence la possibilite tout a fait originale de preparer a basse temperature des representants de certaines de ces varietes. Tous les composes ont ete controles par analyse chimique, drx, ir et rmn du #1#1b ce qui a permis de caracteriser les formulations et les enchainements cristallographiques. Un laser accordable de largeur spectrale 0,1 cm#-#1 a ete utilise pour induire le fluorescence visible des composes. L'analyse des spectres optiques de l'ion eu#3#+ utilise comme sonde structurale a permis d'identifier les centres emetteurs de lumiere. Leurs environnements sont compatibles avec les descriptions structurales faites dans le cas de labo#3 et inbo#3. Par contre un desaccord a ete observe pour ybo#3. La redetermination structurale de ce compose menee sur monocristal dans le groupe d'espace p6#3/m correle les resultats optiques. Les mesures comparatives des intensites de photoluminescence de eu#3#+ et tb#3#+ realisees entre les echantillons prepares par voie solide et ceux prepares par technique sol-gel montrent des gains en efficacite tres appreciables, de l'ordre de 30 a 40% pour les phases preparees en solution. Une meilleure homogeneite des phases preparees par le procede sol-gel semble etre a la base de telles performances. D'autre part la haute absorption dans l'uv du vide des ions eu#3#+ et tb#3#+ dans ces composes, conferent a ces materiaux de reelles potentialites pour une application dans les ecrans a excitation plasma


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  • Détails : 188 P.
  • Annexes : 108 REF.

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