Synthese et caracterisation physico-chimique de nouveaux fluorures a base de manganese divalent

par MOHAMMED HAKAM KETTANI

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de J. METIN.

Soutenue en 1996

à Clermont Ferrand 2 .

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  • Résumé

    Ce travail est consacre a l'etude des proprietes physico-chimique de composes fluores a base de manganese divalent. L'etude des systemes naf - mnf#2 - gdf#3 et naf - mnf#2 - zrf#4 a permis de caracteriser une solution solide de formule (nagd)#1#-#xmn#2#xf#4 avec 0,33 0,60 et deux composes definis na#5mnzr#2f#1#5, namnzr#2f#1#1. Dans la premiere partie de ce travail, la solution solide de type fluorine (nagd)#1#-#xmn#2#xf#4 a fait l'objet d'une determination structurale detaillee et d'une etude de la conductivite ionique realisees sur differentes compositions. Une amelioration des proprietes electriques avec l'augmentation de la teneur en ions mn#2#+ a ete mise en evidence. La matrice na#0#,#5#-#xgd#0#,#5#+#xf#2#+#2#x (x = 0,14), dopee au terbium trivalent, a fait l'objet d'une etude structurale et optique. Une amelioration de la fluorescence des ions tb#3#+ par un transfert d'energie gd#3#+ tb#3#+ a ete mise en evidence. L'analyse du profil de la fluorescence #6p#7#/#2 #8s#7#/#2 de l'ion gd#3#+ confirme la structure cubique du compose dont la filiation structurale avec la fluorine a ete etablie par une etude radiocristallographique sur le compose na#5gd#6#,#3tb#2#,#7f#3#2. La deuxieme partie de ce travail est consacree a l'etude des composes na#5mnzr#2f#1#5 et namnzr#2f#1#1. L'architecture du compose na#5mnzr#2f#1#5 laisse apparaitre des chaines isolees d'octaedres de manganese transconnectes par des sommets axiaux qui se developpent suivant la direction 0 0 1. Une telle disposition conduit a un magnetisme de basse dimensionalite et se traduit sur l'optique par l'absence d'extinction de l'emission de la fluorescence de l'ion mn#2#+. La determination de la structure cristalline du compose namnzr#2f#1#1 a permis d'etablir une isotypie avec agpdzr#2f#1#1. Les caracteristiques cristallographiques des composes homologues nam#i#izr#2f#1#1 avec m#i#i = fe, co, ni et zn ont ete precisees. L'absence de representant de cette structure pour les ions cr#2#+ et cu#2#+ montre le role joue par l'effet jahn-teller dans la stabilisation de ce type structural


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Informations

  • Détails : 254 P.
  • Annexes : 178 REF.

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