Etudes structurales et physico-chimiques de materiaux fluorophosphates d'elements lanthanidiques. Etude du systeme srf#2-znf#2

par MALIKA KARIM

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de D. AVIGNANT.

Soutenue en 1996

à Clermont Ferrand 2 .

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  • Résumé

    Le travail effectue au cours de cette these a ete consacre a la recherche de materiaux a vocations de phosphors. Dans la premiere partie, nous avons mis en evidence une nouvelle et vaste famille de fluorophosphates de formule generale li#xln'#1#-#xln#x(po#4)#1#-#xf#4#x (ln et/ou ln'=eulu, y), issue de la combinaison des fluorures lilnf#4 de structure scheelite avec des orthophosphates d'elements lanthanidiques ou d'yttrium de structure zircon. Ces combinaisons conduisent a de larges domaines de solutions solides continues de structure tres proche du zircon. Les resultats de l'etude spectroscopique de ces materiaux fluorophosphates n'etaient pas compatibles avec ceux de la diffraction x sur poudre qui, eux, ne revelaient pas d'ecart significatif par rapport a la symetrie quadratique du zircon. Par des techniques d'analyse structurale telles que la diffraction x sur monocristal et la diffraction neutronique, et par des techniques plus sensibles a l'environnement local telles que la rmn ou les spectroscopies vibrationnelles raman et ir nous avons pu mettre en evidence un abaissement de la symetrie. Ces materiaux fluorophosphates sont plus particulierement caracterises par une distribution statistique li#+/p#5#+ sur les sites tetraedriques assortie d'une compensation de charges qui s'effectue aussi par une distribution statistique o#2#-/f#- dans le reseau anionique. Afin d'elaborer d'autres materiaux fluorophosphates en substituant la scheelite lilnf#4 par les scheelites caznf#4 ou srznf#4 nous avons ete amene en raison des difficultes rencontrees a etudier le systeme srf#2-znf#2 qui a fait l'objet de la deuxieme partie de ce travail. Cette etude a permis de mettre en evidence un fluorure inedit de formule sr#4zn#3f#1#4 correspondant a une stoechiometrie inedite dans les systemes mf#2-m'f#2. Cette structure est caracterisee a la fois par un empilement tres compact de polyedres de coordination et par la presence d'ions fluor independants


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  • Détails : 178 P.
  • Annexes : 159 REF.

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