Synthese d'acides phosphoniques fonctionnalises. Utilisation de ces acides pour la synthese de materiaux mixtes organo-inorganiques. Applications en catalyse

Synthesis of functionalized phosphonic acids and new mesoporous materials: use in catalysis

• Auteur / Autrice : Paul-Alain Jaffrès
• Direction : Didier Villemin
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Caen

Résumé

Le phosphate de zirconium qui possede une structure lamellaire, est obtenu par reaction de precipitation entre le chlorure de zirconyle et l'acide phosphorique. L'utilisation d'un acide phosphonique a la place d'acide phosphorique lors de cette reaction conduit a la formation d'une structure mixte organo-inorganique possedant une structure a feuillet. Nous avons, dans un premier temps, synthetise des acides phosphoniques possedant soit des proprietes complexantes soit des proprietes catalytiques. Nous avons effectue la phosphonation du binaphtol, d'une triarylphosphine, d'un derive de la pyridine, de sels de thiazolium et d'une naphtoquinone. Certains de ces acides phosphoniques ont ete utilises lors de la synthese de materiaux mixtes organo-inorganiques. Ceux-ci ont ete caracterises par rmn du solide #3#1p, microanalyses, ir et diffraction des rx (spectres de poudre). La triarylphosphine-phosphonique complexee au palladium et fixee sur une matrice inorganique de phosphite de zirconium a ete employee avec succes comme catalyseur lors de la reaction de heck entre des iodures d'aryles et l'acrylate de methyle. Lors de reactions competitives, ce catalyseur supporte a montre une selectivite en faveur du iodoaromatique presentant le plus faible diametre. Ce resultat montre que la reaction a lieu sans doute egalement a l'interieur des feuillets