Nouveaux vanadophosphates de cations divalents : synthese, structure, proprietes magnetiques et catalytiques

par SOPHIE BOUDIN

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de A. GRANDIN.

Soutenue en 1996

à Caen .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    L'etude des systemes a#i#ivpo (a: cation divalent, alcalino-terreux ou metallique) a permis d'isoler dix phosphates de vanadium, dont quatre originaux et six isotypes, ainsi qu'un phosphate d'ammonium nh4#ivpo. Les diphosphates isotypes cd#5v#i#i#i#2(p#2o#7)#4 et av#i#i#i#2(p#2o#7)#2 (a = cd, pb, hg) contiennent des octaedres vo#6 isoles. Les monophosphates cd#3v#i#i#i#4(po#4)#6 et zn#3v#i#i#i#4(po#4)#6 contiennent des unites v#2o#1#0 formees de deux octaedres vo#6 lies par une arete. Le monophosphate sr#2v#i#i#i#-#i#v#2o(po#4)#3 contient des unites v#2o#1#0 formees d'octaedres v#i#i#io#6 et de bipyramides trigonales v#i#vo#5 lies par un sommet. Sa structure originale, modulee commensurable d'ordre 4, est resolue a l'aide du formalisme 4d. La serie originale av#i#i#i#2o(po#4)#2 (a = ca, sr, cd) contient des chaines rutile. Les charpentes vpo des phosphates cites precedemment sont tridimensionnelles, alors que celles des divanadophosphates: cd#2v#vpo#7 et (n h#4)#2v#i38vo(v#vp)o#7, respectivement originale et isotype, sont bidimensionelles. Ces composes contiennent des groupements vpo#7 isoles, dans cd#2v#vpo#7 et, relies par des pyramides a base carree, dans (nh#4)#2v#i#vo(v#vp)o#7. La substitution du v#i#i#i par du fe#i#i#i a permis d'isoler les phosphates isotypes cd#5fe#2(p#2o#7)#4 et cafe#2o(po#4)#2, puis de les caracteriser, par diffraction de rayons x sur poudre, par spectroscopie mossbauer et par des calculs cge qui confirment l'existence de sites mixtes cd/m#i#i#i (m = v, fe) dans cd#5m#2(p#2o#7)#4. Les phosphates de vanadium isoles au cours de cette these, ainsi que ceux repertories dans la litterature ont ete rassembles et classes selon que leur charpente vpo contient des polyedres vo#x soit isoles, soit connectes en unites ou en chaines infinies. Des mesures magnetiques ainsi que des etudes catalytiques de l'oxydation menagee du propene en acroleine, realisees sur quelques phosphates a#i#ivpo et a#i#ifepo isoles au cours de cette these ou repertories dans la litterature, sont egalement presentees


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 220 P.
  • Annexes : 181 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Caen Normandie. Bibliothèque universitaire Sciences - STAPS.
  • Accessible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.