Etude cinetique de la thioamidation en serie aromatique. Synthese et caracterisation des (co)polyamide-thioamides

par LEKBIR ABOUSAID

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de G. LEVESQUE.

Soutenue en 1996

à Caen .

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  • Résumé

    Les bis(dithioester)s iso et terephtaliques ont ete synthetises a partir de bis(chloromethyl)benzene ou des diacides phtaliques. La reaction d'un exces de diamines sur ces composes conduit a la formation de nombreux bis(thioamide-amine)s et bis(thioamide)s derives avec de bons rendements. Associes au chlorure de phtaloyle, les bis(thioamide-amine)s ont donne des (co)polyamide-thioamides amorphes contenant de nombreuses structures cycliques. Ces nouveaux copolymeres ont ete caracterises par spectroscopie #1h, #1#3c rmn, ir, uv-vsible, mesure de viscosite et analyse enthalpique differentielle (dsc). Les temperatures de transition vitreuses (tg) de ces copolymeres sont elevees. La rigidite moleculaire de ces nouveaux copolymeres peut devenir tres elevee si on tient compte de l'absence de rotation libre dans les groupes amides et thioamides, leur solubilite est donc tres limitee ce qui est une gene pour leur caracterisation. La cinetique de thioacylation des amines aliphatiques par les bis(dithioester)s iso et terephtalique realisee en solution a temperature ambiante a mis en evidence un ordre trois quelles que soient les conditions employees. Les valeurs observees pour la constante de vitesse d'ordre trois sont en accord avec les reactions legerement plus lentes des dithioesters conjugues benzeniques, de plus les constantes de vitesse k#i#i#i varient en fonction de la nature des reactifs et de la polarite des solvants. L'energie d'activation de l'ordre de 30 kj mol#-#1 reste moderee mais plus elevee qu'en serie aliphatique, ce qui s'explique par l'influence de la conjugaison


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  • Détails : 120 P.
  • Annexes : 94 REF.

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