Transition de premouillage et transitions de couches (layering) a l'interface solide-liquide. Systeme : silice-eau-2,5dimethylpyridine

par AHMED HAMRAOUI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de M. PIVAT.

Soutenue en 1996

à Brest .

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  • Résumé

    Ce travail est la mise en evidence experimentale, par des methodes thermodynamiques, de la transition de premouillage dans le systeme silice-eau-2,5dimethylpyridine. Pour cela, les isothermes en solutions concentrees en 2,5dimethylpyridine (par rapport a la couche de miscibilite) ont ete determinees avec une grande precision, a 10 temperatures par la methode des restes, la detection se faisant par refractometrie differentielle. La comparaison avec les isothermes a marches obtenues en solution diluee permet d'expliquer la forme oscillante des isothermes par un depot en couche de la 2,5dimethylpyridine en cinq etapes differentes. Ce premier changement de phase peut etre modelise de facon empirique de facon tres satisfaisante, ce qui permet de decomposer la donnee experimentale, l'adsorption relative, en adsorptions individuelles et de calculer la fraction molaire de surface. L'analyse de la courbe fraction molaire en fonction de la composition molaire d'equilibre en solution (x#2), en termes de stabilite de la phase de surface permet d'identifier et de localiser la transition de premouillage, en tant que demixtion liquide-liquide de surface, de tracer le diagramme de phases de surface et le diagramme de cahn. Ces resultats sont confortes par les connaissances prealables obtenues sur le systeme, la comparaison avec les resultats de la theorie et les verifications de coherence des raisonnements thermodynamiques


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Informations

  • Détails : 239 P.
  • Annexes : 118 REF.

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