Etude des bisnaphtalocyanines de lutetium et du complexe triplan, lu#21,2-nc#3. Les subphtalocyanines de bore, precurseurs de phtalocyanines monosubstituees

par François Guyon

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de M. L'HER.

Soutenue en 1996

à Brest .

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  • Résumé

    Les travaux realises ont permis d'examiner l'influence de la delocalisation de l'electron sur les proprietes des complexes de la famille de la bisphtalocyanine de lutetium, lupc#2. Ceci a ete obtenu aussi bien par expansion du macrocycle, que par extension de l'empilement des cycles. Les complexes sandwich des naphtalocyanines, lu1,2-nc#2 et lu2,3-nc#2, ainsi que des complexes dissymetriques comme lu2,3-nc pc par exemple ont ete synthetises avec de bons rendements. Les techniques d'analyses telles que la rmn, la spectrometrie de masse, l'uv-visible et l'electrochimie ont permis la caracterisation de ces complexes. Le compose lu2,3-nc#2 possede le plus faible ecart homo-lumo de tous les composes de cette famille. Ces molecules constituent des systemes electroniques entierement delocalises, meme dans le cas d'un edifice aussi dissymetrique lu 2,3-nc pc. Le compose triplan, lu#21,2-nc#3, a ete synthetise avec un bon rendement et caracterise par les techniques precedentes. Ce compose a permis l'etude de l'effet de l'empilement de macrocycles sur les niveaux orbitalaires: on observe la stabilisation des orbitales lorsque le nombre de cycles de l'edifice moleculaire augmente. Enfin une voie synthetique a ete exploree afin d'obtenir des phtalocyanines monosubstituees a partir des subphtalocyanines de bore. L'objectif de cette partie du travail est la realisation de complexes sandwich dans lesquels chacun des deux cycles phtalocyanine est substitue differemment ; mais au cours de cette phase exploratoire, seul le complexe lu(tbu)pc#2 a ete isole et caracterise


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Informations

  • Détails : 157 P.
  • Annexes : 120 REF.

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