La rigidification : une nouvelle strategie de controle des proprietes electroniques des systemes conjugues lineaires

par HUGUES BRISSET

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de J. RONCALI.

Soutenue en 1996

à Angers .

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  • Résumé

    Ce travail porte sur l'elaboration de nouveaux systemes conjugues lineaires a faible bande interdite au moyen d'une strategie originale basee sur la rigidification du systeme conjugue. Apres un premier chapitre consacre a un bref rappel des differentes approches de la synthese de polymeres conjugues a faible bande interdite, le second chapitre est consacre a l'elaboration de nouveaux polymeres conjugues obtenus par electropolymerisation de precurseurs synthetises a partir de deux structures de bases: le cyclopentadithiophene et le 6,6'-bis(4,5-dihydro-6h-cyclopentabthienylidene). L'analyse structurale par diffraction x montre que le pontage de la molecule de precurseur permet d'aboutir a une geometrie parfaitement plane. La caracterisation des proprietes optiques et electrochimiques des differents polymeres ainsi obtenus fait apparaitre une reduction importante de la largeur de la bande interdite attribuee a une diminution statistique du desordre rotationnel et des distorsions longitudinales dans le polymere. Au cours de la troisieme partie, differents systemes conjugues moleculaires ont ete synthetises par greffage de motifs 1,3-dithiole-2-ylidene aux deux extremites de cyclopentadithiophenes et du dithienylethylene ponte. L'analyse de la structure et des proprietes optiques et electrochimiques montre que ce type de substitution permet a la fois d'aboutir a une structure totalement rigide au moyen d'interactions intramoleculaires tout en tirant parti du fort pouvoir donneur-pi des derives conduisant a une diminution considerable de l'ecart et a une stabilisation des etats multi-cationiques (-anioniques). Les differents essais d'extension spatiale de ces molecules ont montre que la persistance d'une liaison simple dans le systeme conjugue conduit a une absence totale d'augmentation de la conjugaison effective soulignant ainsi la necessite imperative de conserver une structure totalement rigide. Enfin au cours de la derniere partie de ce troisieme chapitre, une premiere tentative de generalisation de cette nouvelle strategie de rigidification du systeme conjugue au cas des polyenes est decrite


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Informations

  • Détails : 132 P.
  • Annexes : 210 REF.

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