C-C versus C-O-diakylation d'anions stabilisés : nouvelles réactions anioniques pour la synthèse de systèmes bicycliques pontés, de cycles moyens et d'éthers d'énol fonctionnalisés

par Tania Lavoisier-Gallo

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de J. RODRIGUEZ.

Soutenue en 1996

à Aix-Marseille 3 .

    mots clés mots clés


  • Pas de résumé disponible.


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    Au cours de ce travail, nous avons developpe de nouvelles reactions domino anioniques, basees sur la reactivite d'anions stabilises, dans le but de construire stereoselectivement des systemes bicycliques pontes, des cycles moyens et des ethers d'enol cycliques. L'etude detaillee de la reaction de carbocyclisation, entre les cycloalkanones ,'-dicarbonylees et les dihalogenures de stereochimie apparentee (z), a montre l'efficacite de cette approche pour la construction de systemes bicycliques pontes, intermediaires de synthese particulierement attrayants pour l'acces aux cycloheptanes ou aux cyclooctanes, apres une fragmentation selective selon la reaction de retro-dieckmann. Cette reactivite nous a permis de mettre au point une nouvelle reaction d'extension de cycle a plusieurs atomes de carbone selon une sequence domino c-c-dialkylation/retro-dieckmann. Ainsi, nous avons pu construire directement des derives mono- et polycycliques fonctionnalises incorporant un cycle a sept ou huit chainons, precurseurs potentiels de motifs structuraux de metabolites. Dans le cas de dihalogenures de stereochimie apparentee (e), nous avons developpe et generalise une reaction one-pot de c-o-dialkylation fournissant des ethers d'enol mono- et polycycliques. Ces composes heterocycliques subissent un rearrangement de claisen qui conduit facilement a des systemes bicycliques pontes possedant un squelette carbone de type 4. N. 1. Le meme type d'approche avec le 1,4-dibromobut-2-yne permet d'acceder facilement au motif original 2-allenylidene tetrahydrofurane, dote d'un potentiel synthetique important

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 215 p

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. Saint-Jérôme). Service commun de la documentation. Bibliothèque de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : T 2419
  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. Saint-Jérôme). Service commun de la documentation. Bibliothèque de sciences.
  • Accessible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.