Influence du support d'oxyde sur la réactivité d'agrégats de palladium et de rhodium

par Jean-Pierre Di Salvo

Thèse de doctorat en Sciences des matériaux

Sous la direction de E. Gillet.

Soutenue en 1996

à Aix-Marseille 3 .


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  • Résumé

    Nous avons mis en evidence l'influence du support sur les proprietes physico-chimiques d'un depot metallique. Pour cela nous avons etudie la chimisorption de co sur des films de palladium d'epaisseur massique e comprise entre 0,01 et 0,2 nm. Les echantillons ont ete prepares sous ultravide uhv par condensation de vapeurs sur des monocristaux d'alumine alpha (1012) et de mgo (001). Dans ces conditions en faisant croitre e nous avons obtenu des collections d'agregats varies: monomeres adsorbes en site, multimeres 2d ou parfois a 3d. Le suivi de la croissance du depot a ete effectue in situ par spectrometrie de masse d'ions secondaires en regime statique (ssims). Les caracteristiques morphologiques des depots ainsi que la barriere de potentiel locale ont ete deduits de l'analyse des signaux ssims emis par le metal et par l'oxyde. La chimisorption de co a ete etudiee par thermodesorption programmee (tdp) et aussi par ssims. Pour une meme quantite d'atomes la cohesion en surface des depots est plus faible sur mgo que sur l'alumine. La variation de la fonction travail locale en fonction de e est differente sur les deux supports. Ces surfaces ont montre vis a vis de co les comportements suivants: sur mgo et pour les agregats 2d, l'energie e#b de liaison pd-co decroit avec la dispersion de 1,2 a 0,5 ev et le mode de liaison est preferentiellement lineaire ; sur les agregats 3d submicroscopiques, la reactivite est faible, e#b est de l'ordre de 2 ev et decroit ensuite avec la taille. Sur l'alumine, e#b est tres elevee pour les faibles depots sur lesquels nous avons observe la formation d'especes pd(co)#2 et pd#2co. La dissociation de co est importante sur les agregats 3d tres petits, ensuite e#b decroit avec la taille. Une etude identique effectuee sur particules de rhodium a revele, par chauffage sous o#2 ou co, une transformation macroscopique des depots. Les observations en microscopie electronique (tem) ont montre des cinetiques de reconstruction plus rapides sur mgo

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Informations

  • Détails : 144 p.

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  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. Saint-Jérôme). Service commun de la documentation. Bibliothèque de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : T 2321/A-B
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