Epoxydation énantiosélective d'oléfines trisubstituées catalysée par des complexes salen-MnIII : application aux dérivés du geraniol et du nérol

par Michel-Ange Garcia

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Pierre Brun.

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  • Résumé

    La synthese enantioselective d'epoxydes a partir d'olefines prochirales constitue actuellement un domaine de recherche particulierement actif. C'est ainsi que ces dernieres annees ont vu plus particulierement se developper l'utilisation de complexes (salen)mn optiquement actifs en tant que catalyseurs de la reaction d'epoxydation. Les resultats enregistres principalement par jacobsen et katsuki rendent compte de bons, voire meme, de tres bons rendements et exces enantiomeriques. Cependant, la grande majorite des resultats fournis par la litterature concerne des olefines le plus souvent disubstituees et plus rarement tri- ou tetrasubstituees mais toujours conjuguees avec des systemes insatures, tels que des groupements aryle, des doubles ou des triples liaisons. Nous avons donc choisi d'etudier l'application de cette nouvelle methode d'epoxydation enantioselective a des doubles liaisons trisubstituees non fonctionnalisees et plus particulierement a des derives du geraniol et du nerol. Nous avons ainsi synthetise, et ce pour la premiere fois, de facon directe et purement chimique, le 6,7-epoxyde de deux derives du geraniol a savoir l'acetate et le n-phenylcarbamate de geranyle. Les rendements et les exces enantiomeriques obtenus sont respectivement voisins de 40% et 45% pour le premier et de 50% et 50% pour le second. Nous avons par la suite hydrolyse l'oxirane du n-phenylcarbamate de geranyle et obtenu un diol cristallisant sous forme de conglomerat. Nous avons donc pu obtenir par recristallisation dans le benzene un diol enantiomeriquement pur conduisant en une etape aux cis- et trans- linalyle oxydes egalement enantiomeriquement purs avec un rendement de 76%

  • Titre traduit

    Enantioselective epoxidation of trisubstituted olefins catalized by (salen)mm complexes: application to geraniol and nerol derivatives


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Informations

  • Détails : 1 vol. (170 f.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr.: f. 163-170

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