Etude du lien entre structure et propriétés thermodynamiques dans les alliages liquides binaires

par Abdelhamid Amzil

Thèse de doctorat en Spectrométries et physicochimie structurale

Sous la direction de R. CASTANET.

Soutenue en 1996

à Aix-Marseille 1 .


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  • Résumé

    Ce travail concerne l'etude thermodynamique de quatre alliages liquides binaires a base de tellure par le biais de modeles statistiques. Ces alliages peuvent etre, essentiellement, classes en deux categories distinctes d'apres leur comportements. Dans la premiere, les systemes pb-te, sn-te et in-te montrent de fortes interactions negatives correspondant a des effets d'ordre chimique preponderants. Dans la seconde, le systeme se-te presente de faibles interactions, negatives ou positives, dues principalement a des effets d'ordre structuraux. A l'aide d'un calorimetre tian-calvet, nous avons mesure les enthalpies partielles limites des deux elements constitutifs dans les melanges liquides pb-te, sn-te et in-te a plusieurs temperatures. Ces mesures etaient necessaires pour les modelisations effectuees. L'approche developpee pour la modelisation de la premiere categorie consiste a utiliser le modele de l'atome entoure en supposant l'existence d'entourage actives energetiquement. A la difference du modele regulier associe, ces entourages ont une nature moins chimique et s'obtiennent par ajustement sur l'enthalpie de melange. Pour le systeme se-te, nous avons developpe un modele statistique simple, modele regulier a connectivite multiple, dans lequel nous tenons compte d'une maniere explicite de la structure reelle des corps purs: selenium (de coordinence 2) et tellure (de coordinence 2 ou 3). Les resultats obtenus sont en tres bon accord avec ceux deduits de mesures de diffraction de neutrons. Ils permettent d'expliciter le lien qui existe entre la structure et les grandeurs thermodynamiques

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