Interactions phosphore-zirconium : nouvelles perspectives

par ARMELLE MAHIEU

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Pierre Majoral.

Soutenue en 1995

à Toulouse 3 .

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  • Résumé

    Ce memoire se rapporte a l'etude d'un ensemble d'interactions entre derives zirconies et derives phosphores. Les objectifs fixes etaient: l'acces a des molecules hautement reactives difficiles voire impossibles d'acces par des voies plus conventionnelles, la stabilisation d'especes a courte duree de vie et l'utilisation de telles interactions pour la preparation de nouveaux derives phosphores lineaires ou cycliques, insatures ou non, metalles ou non. Le premier chapitre est un rappel non exhaustif de la reactivite de composes phosphores insatures vis-a-vis des elements du groupe quatre. La presentation du travail personnel est repartie ensuite sur cinq autres chapitres. Le deuxieme chapitre a ete consacre a la preparation et a l'etude de la reactivite de zirconaphosphinidenes. Nous avons pu isoler pour la premiere fois un compose issu de cycloaddition 2 plus 2, ce qui affirme le caractere nucleophile de ce type de phosphinidene. L'action du dimethylzirconocene sur une chlorophosphaimine, etudiee dans le troisieme chapitre, permet la formation du premier iminophosphorane p-metalle. Ce compose, presente une reactivite tres diversifiee. Il reagit le plus souvent comme un iminophosphoranure masque. Dans un quatrieme chapitre, nous avons tente d'etendre cette preparation a d'autres iminophosphoranes p-metalles. Le cinquieme chapitre a ete consacre a la reactivite d'un complexe zirconocene benzyne vis-a-vis d'une phosphaimine. Un phosphametallocene cyclique original a pu etre isole et sa reactivite abordee. Lors du dernier chapitre, nous nous sommes interesses a la reaction entre le zirconocene et differentes phosphines diacetyleniques. Ces travaux nous ont permis de preparer de nouveaux derives bicycliques, les zirconacyclopentadienes phosphiranes. Nous avons pu demontrer que ces derives reagissaient le plus souvent comme des zirconacyclopropenes phosphores


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Informations

  • Détails : 234 P.
  • Annexes : 119 REF.

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