Nouveaux cations phosphéniums, stabilisation par coordination de diphényl phosphanes. Utilisation de ces phosphanes dans des complexes du titane et du zirconium

par Rachid Madhouni

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire et supramoléculaire

Sous la direction de M. SANCHEZ.

Soutenue en 1995

à Toulouse 3 .


  • Résumé

    Le travail realise au cours de cette these comporte deux parties: l'une est consacree aux cations phospheniums r#2n-p#+-r dont nous avons prepare de nouveaux modeles originaux, l'autre concerne l'utilisation des phosphanes fonctionnalises dans la synthese des complexes du titane (iv) et du zirconium (iv). Dans un premier chapitre d'introduction nous avons presente une mise au point bibliographique posterieure a 1990 sur les cations phospheniums. Dans le deuxieme chapitre nous avons etudie l'addition des acides de lewis (alcl#3 et gacl#3) ainsi que celle de l'acide trifluoromethane sulfonique sur des n-aryl iminophosphanes (r#2n-p=nar*). Les composes obtenus relevent de la famille des cations phospheniums. Les structures cristallines par diffraction de rayons x de deux composes sont reportees. Le troisieme chapitre concerne la synthese des cations phospheniums (ro-p#+-nr#2). Ces entites hautement reactives ne peuvent etre isolees que si elles sont stabilisees par une liaison donneur-accepteur. Nous avons utilise des phosphanes fonctionnalises de telle sorte que l'atome de phosphore dicoordonne se trouve stabilise par une liaison donneur-accepteur intramoleculaire. Ces composes constituent de nouveaux heterocycles cationiques diphosphores que nous avons caracterises par leurs parametres physico-chimiques. La deuxieme partie de notre travail releve de l'utilisation des phosphanes fonctionnalises l'ortho-phenol diphenyl phosphine (l#a) et le (4-methyl) ortho-phenol diphenyl phosphinomethyl (l#c) dans la synthese et la caracterisation de nouveaux complexes du titane et du zirconium. La structure par diffraction de rayons-x des composes. C p #2 z r (o (c #6 h #4 ) p p h #2 ) #2, cp#2 z r c l (o ( c #6 h #4 ) p p h #2 ) et (c#5h#4sime#3)#2zr(o(c#6h#4)pph#2)#2 a ete etablie. Dans le but d'acceder a plusieurs complexes bimetalliques, associant le zirconium au rhodium, les complexes cp#2zr(o(c#6h#4)pph#2)#2 et (c#5h#4sime#3)#2zr(o(c#6h#4)pph#2)#2 agissant comme des diphosphanes conduisent par reaction avec le complexe dinucleaire du rhodium rhcl(co)#2#2 aux nouveaux complexes heterometalliques zr-rh: cp#2zr(o(c#6h#4)pph#2)#2rhcl(co)#2 ; (c#5h#4sime#3)#2zr(o(c#6h#4)pph#2)#2rhcl(co)#2 et (c#5h#4sime#3)#2zr(o(c#6h#4)pph#2)#2rh#2cl#2(co)#2

  • Titre traduit

    New diphenylphosphane stabilised phosphenium cations and contribution of these phosphanes in titanium and zirconiumcomplexes


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Informations

  • Détails : [3]-154-[24] p

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1995TOU0055
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