Complexation metallique en solution par des calixarenes porteurs de fonctions ionisables

par PASCALE SCHWINTE

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de M.-J. SCHWING.

Soutenue en 1995

à Strasbourg 1 .

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  • Résumé

    Ce travail est consacre a l'etude des proprietes acido-basiques de calixarenes porteurs de fonctions carboxyliques, et de leurs proprietes complexantes vis-a-vis des cations alcalins, alcalino-terreux, de trois lanthanides (yb#3#+, pr#3#+, eu#3#+) et du thorium th#4#+. La stabilite des complexes formes a ete etudiee par ph-metrie dans le methanol. Tous les calixarenes etudies presentent des acidites tres faibles qui peuvent etre expliquees par l'existence de liaisons hydrogene intramoleculaires stabilisant la forme protonee des ligands. Les ligands etudies forment en general avec les differents cations des complexes mononucleaires partiellement protones en plus des complexes totalement deprotones, et dans certains cas des complexes binucleaires et dimeriques. En presence des lanthanides et du thorium ont egalement ete mises en evidence des especes mono- ou binucleaires methoxydees. Les complexes formes avec les alcalins sont relativement stables. L'augmentation de stabilite des complexes lorsqu'on passe des alcalins aux alcalino-terreux puis aux lanthanides trivalents et au thorium tetravalent s'explique par la predominance des interactions electrostatiques. Le tetramere tetracarboxylique est l'agent complexant le plus efficace vis-a-vis des alcalins et des alcalino-terreux, alors que le derive mixte monocarboxylique triphenol est le plus efficace avec les lanthanides et le thorium. Seuls trois des tetrameres etudies presentent la selectivite en pic na#+/k#+ generalement observee pour les calix(4)arenes. De plus celle-ci demeure assez faible. Tous les ligands etudies se montrent selectifs pour ca#2#+. La tendance generale des calixarenes carboxyliques vis-a-vis des lanthanides est une selectivite variable pour yb#3#+, cation dont la densite de charge est la plus elevee. Les ligands mixtes porteurs de fonctions carboxyliques et phenoliques sont les plus selectifs pour th#4#+ par rapport aux alcalins et alcalino-terreux

  • Titre traduit

    Metal ion complexation in solution by calixarene derivatives bearing ionisable functions


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Informations

  • Détails : 228 P.
  • Annexes : 231 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service des bibliothèques. Bibliothèque L'Alinéa.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.1995;2053
  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service des bibliothèques. Bibliothèque L'Alinéa.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : H 503.000,1995
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