New approaches to asymmetric transition metal catalysed reactions

par Claire Newton

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de John A. Osborn.

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  • Résumé

    La premiere partie de ce travail decrit la synthese et la caracterisation de deux types de complexes d'iridium(+3) portant des ligands diphosphines et de formule generale ir(pp*)(l-l)hii et ir(pp*)(l-l)hi, ou l-l represente un ligand bidentate chelatant neutre (n-n, n-o, et pp*) ou anionique (n-o). Ces complexes possedent des centres metalliques stereogeniques. Grace a la presence de la diphosphine chirale, ces complexes existent sous la forme de deux diastereoisomeres. En variant les ligands chelatants, nous sommes arrives a changer les proportions relatives des diastereoisomeres et, dans un cas nous avons isole un seul diastereoisomere. Nous avons egalement examine l'activite de ces complexes comme catalyseurs dans la reaction d'hydrogenation enantioselective d'imines prochirales. La deuxieme partie de ce travail est consacree a la conception de nouveaux ligands mixtes tridentates de type p-n-p contenant deux fonctions phosphine, phosphinite ou phosphite liees a l'atome d'azote central. Dans le cas de la diphosphite, nous avons incorpore des substituants chiraux sur les deux phosphores afin d'obtenir un ligand chiral possedant une symetrie c-2. Cette serie de ligands peut se coordiner aux metaux de facon meridionale, permettant de maintenir la symetrie c-2 dans les complexes metalliques. Nous avons etudie la complexation de cette serie de ligands avec le rhodium(+1) et l'iridium(+1) et isole des complexes susceptibles d'etre actifs en catalyse homogene. Nous avons examine certains d'entre eux dans les reactions d'hydrogenation et d'hydroformylation catalytiques d'alcenes


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  • Détails : 246 P.
  • Annexes : 170 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Bibliothèque L'Alinéa - Droit Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : Th.Strbg.Sc.1995;1992
  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Bibliothèque L'Alinéa - Droit Sciences.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : H 503.000,1995

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  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : 1995STR13018
  • Bibliothèque : Université Paris-Est Créteil Val de Marne. Service commun de la documentation. Section multidisciplinaire.
  • PEB soumis à condition
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