Synthèse asymétrique par hydrolyse enzymatique de diacétates de diénols prochiraux. Nouvelle voie d'accès à des composés optiquement purs

par Philippe Renouf

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Lucette Duhamel.

Soutenue en 1995

à Rouen .


  • Résumé

    Une nouvelle synthèse énantiosélective de composés chiraux originaux, possédant un centre stéréogénique quaternaire, a été mise au point, par hydrolyse enzymatique de diacétates de diénols prochiraux. En traitant les 2,4-diacétoxy-cyclohexa-1,4-diènes 3,3-disubstitués par le candida cylindracea lipase, nous obtenons les cétoacétates d'énols correspondants optiquement purs (ee>98%) avec des rendements chimiques élevés. Les excès énantiomériques ont été déterminés par RMN1H en présence de chélates de terre rare à ligands chiraux et/ou par CPG sur phase chirale. La configuration absolue de deux de ces cétoacétates d'énols a été attribuée et au cours de cette détermination, nous avons synthétise un cétol bicyclique (alcool de réduction de la cétone de Wieland-Miescher) optiquement pur. Nous avons ensuite démontré l'intérêt de ces dérivés chiraux comme outils de synthèse. Ils ont permis de synthétiser diverses molécules chirales avec les configurations relative et absolue que l'on désire. Nous avons ainsi, à titre d'exemple, préparé et obtenu optiquement purs les différents énantiomères de la 3-hydroxy-2-méthyl-2-(prop-2-ènyl)-cyclohexanone. Enfin, nous avons élargi la méthode que nous avons mise au point en préparant, par ouverture de cycle, un synthon polyfonctionnel original optiquement pur à haute potentialité synthétique


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Informations

  • Détails : 1 vol. (185 p.)
  • Annexes : 116 REF.

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  • Bibliothèque : Université de Rouen. Service commun de la documentation. Section sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 95/ROUE/S048
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