Synthese et reactivite de derives alpha-insatures de l'arsenic, de l'antimoine et de l'etain

Synthesis and reactivity of alpha-unsaturated arsines, stibines and stannanes

• Auteur / Autrice : LAURENT LASSALLE
• Direction : Jean-Claude Guillemin
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1996
• Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

Le travail presente dans ce memoire concerne la synthese et la reactivite de derives -insatures de l'arsenic, de l'antimoine et de l'etain. Dans la premiere partie, nous avons developpe la synthese des chloroarsines, -stibines et -stannanes -fonctionnalises par reactions d'echanges entre un trialkylstannane fonctionnalise et un heteroelement halogene contenant un atome d'arsenic, d'antimoine ou d'etain. Ensuite, nous avons effectue une reduction chimioselective de ces halogenures -insatures par le tributylstannane afin d'obtenir les premieres arsines, stibines et stannanes -insatures hydrogenes sur l'heteroatome. Plusieurs nouvelles familles de composes inconnues a ce jour ont ainsi ete synthetisees. La troisieme partie de ce memoire est consacree a l'etude du rearrangement des ethenyl-, ethynylarsines et -stibines en milieu basique. L'ethylidynearsine et la propylidynearsine ont ete preparees par reaction gaz-solide sous vide et caracterisees par differentes techniques spectroscopiques. Les premiers arsaalcenes non stabilises ont ete caracterises par spectroscopie photoelectronique et piegeage chimique. Ces travaux ont ete completes par des reactions de photolyse en phase gazeuse. Des systemes vinyliques -insatures ont ete ainsi obtenus