Oxydation catalytique d'hydrocarbures en microemulsions inverses par des colloides de fer

par Franck Launay

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Henri Patin.

Soutenue en 1995

à Rennes 1 .

mots clés

Résumé

Ce memoire etablit le principe d'une nouvelle modelisation pour les activations de liaisons carbone-hydrogene basee sur l'emploi de microemulsions inverses catalytiquement actives dans lesquelles la phase continue est constituee de l'alcane et d'aerosol-ot et la phase dispersee d'oxydes de fer (iii) colloidaux (generes in situ). L'oxydant, le peroxyde d'hydrogene ou l'hydroperoxyde de tertiobutyle se repartit differemment, selon sa lipophilie, entre les deux pseudophases. Le modele a ete mis au point avec le cyclooctane et les conditions aerobies ou non ont ete etudiees. L'influence d'autres parametres tels que la temperature, la nature du metal a ete evaluee. L'extension a d'autres substrats permet de preciser qu'avec l'hydroperoxyde de tertiobutyle, la sequence de reactivite est la suivante: c-h tertiaire, c-h secondaire, c-h primaire. Les resultats obtenus conduisent a postuler que la nature de l'oxydant influence le mecanisme de la reaction lequel est essentiellement radicalaire dans le cas de l'hydroperoxyde de tertiobutyle. Pour realiser des activations c-h par des colloides polyoxyhydroxyles du fer (iii) combines avec l'hydroperoxyde de tertiobutyle en l'asence de solvant, on peut s'affranchir des microemulsions inverses thermodynamiquement stables et travailler plutot avec des dispersions

Titre traduit

Catalytic oxidation of hydrocarbons by iron colloids in reverse microemulsions

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