Contribution a l'etude des 2-oxazolidinones, 2-oxazolidinethiones et 2-thiazolidinethiones. Preparation de beta-aminothiols et utilisation en synthese asymetrique

par DOMINIQUE DELAUNAY

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de M. LE CORRE.

Soutenue en 1995

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Le travail presente dans ce memoire apporte une contribution a l'etude de la synthese des beta-aminothiols et de leur utilisation en catalyse asymetrique. L'elaboration de ces composes a partir des beta-aminoalcools nous a conduits a mettre au point les conditions d'acces a plusieurs heterocycles: oxazolidinones, oxazolidinethiones et thiazolidinethiones. Dans la premiere partie, nous avons mis en evidence deux voies d'acces aux oxazolidinones a partir des alpha-aminoesters. La premiere, tres directe, consiste, a condenser un organomagnesien sur des carbamates esters, mais ce procede conduit a des oxazolidinones partiellement racemisees. La seconde, indirecte, consiste a isoler le carbamate alcool et a le cycliser dans des conditions douces. On obtient dans ce cas une oxazolidinone optiquement pure. Dans la seconde partie, nous avons reexamine la reactivite du disulfure de carbone vis-a-vis des beta-aminoalcools afin de definir les conditions optimales d'obtention des oxazolidinethiones et des thiazolidinethiones. Dans des conditions douces, il y a formation des oxazolidinethiones alors que dans des conditions dures, il y a formation des thiazolidinethiones. Celles-ci peuvent egalement etre obtenues indirectement par conversion des oxazolidinethiones. Nous avons, par ailleurs, montre que les thiazolidinethiones, contrairement aux oxazolidinethiones, sont formees avec inversion de configuration du carbone situe en alpha du soufre. Dans la troisieme partie, nous avons synthetise des beta-aminothiols n-methyles et les disulfures correspondants par reduction des thiazolidinethiones, puis, leur activite catalytique dans la reduction d'une cetone par le complexe borane/sulfure de methyle et dans l'addition d'un dialkylzinc au benzaldehyde a ete examinee. Ces composes ont une activite tres nette sur la vitesse de ces deux reactions. Mais, ils ne permettent pas d'obtenir une bonne induction asymetrique. Ces resultats, bien qu'insuffisants, sont importants car ils montrent que les beta-aminothiols et leurs derives peuvent constituer un nouveau modele de catalyseurs


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Informations

  • Détails : 127 P.
  • Annexes : 150 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1995/49
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