Synthese, etude et applications potentielles de nouveaux polyfluorenes : electropolymerisation du 9,9'-bifluorenylidene, de 9,9'-difluoenyles et d'un pyrrole-fluorene

par MOHAMED MASSAOUDI

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de J. RAULT-BERTHELOT.

Soutenue en 1995

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Ce travail decrit d'une maniere detaillee le comportement electrochimique du (9,9'-bifluorenylidene). L'utilisation de la methode microcoulometrique nous a permis le calcul des differents taux de dopage du polymere aussi bien apres son electroformation qu'au cours de l'etude de son activite electrochimique. La determination du mode de couplage entre les differents motifs polymerises a ete effectuee. Nous avons pu montrer que le polymere possede un degre d'oxydation egal a (2+x)#+ a sa formation. La reduction electrochimique du polymere met en jeu quatre moles d'electrons par mole de motif polymerise et permet le passage du polymere au degre -2 en passant par le degre 0. Le maintien de la double liaison 9,9' entre les deux motifs fluorenyles est confirme par les etudes spectrometriques notamment l'infrarouge et la rmn du #1#3c, la reduction chimique par le radical-anion de la benzophenone vient exclure toutes reactions de monomerisation. L'electropolymerisation de substrats difluorenyles possedants des bras espaceurs poly-ethers ou poly-alkyles ainsi que le comportement electrochimique des differents polymeres correspondants sont etudies. Par ailleurs nous avons montre que la voltammetrie cyclique reste un bon moyen pour la determination du mode de couplage dans le cas de substrats possedant deux sites electropolymerisables. Des etudes du comportement de ces membranes potentiellement complexantes en presence de cations alcalins sont presentees. Finalement nous avons mis en evidence l'influence des conditions experimentales et plus particulierement celle du potentiel de formation sur la nature et le comportement electrochimique du poly 1-(9-fluorenyl)-5-(n-pyrrolyl)-3-oxapentamethylene. Ce travail a ete complete par des etudes spectroscopique notamment en infrarouge et uv-visible. La formation d'un copolymere pyrrole-fluorene electroactif a ete effectuee dans des conditions bien definies


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Informations

  • Détails : VOL.,132 P.
  • Annexes : 140 REF.

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