Contribution a l'etude des complexes de thorium et de neptunium en milieux phosphoriques acides

par MOHAMMAD GHAFAR

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de R. GUILLAUMONT.

Soutenue en 1995

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Dans ce travail on a examine la formation de complexes phosphoriques de th et de np(iv) dans des milieux acides. On a travaille essentiellement a l'echelle des indicateurs avec #2#2#7th, #2#3#4th, #2#3#5np et #2#3#9np en utilisant la methode d'extraction par solvant a l'etat de chelate avec hdehpha comme chelatant. On a aussi explore l'influence de la concentration en thorium dans les limites permises par la precipitation de phosphates de thorium. Bien que l'on ait explore de larges limites dans les variations de la composition des milieux aqueux (0,01 m c#h#c#1#0#4 10 m et c#h#3#p#o#4 3m) et organiques (10#-#5 m c#h#a 3,11 m). On a discute l'ecriture des complexes c#z#l#y sur la base de consideration portant sur la tendance a l'hydrolyse des ions m#4#+#a#q. On a calcule les valeurs de k#l#y et les constantes de formations #l#y des complexes a i = 0,2 m. Les domaines d'existence des complexes phosphoriques sont toujours melanges. Nos resultats ont ete compares aux donnees de la litterature et discutes. La concentration du thorium dans les phases aqueuses de systemes biphases (absence de phase solide) est limitee a 10#-#4 m. On a montre qu'il n'y a pas de formes polymeres. En dehors des limites precitees on se heurte a plusieurs problemes d'interpretation dus, soit a des phenomenes connus (hydrolyse et formation de chelates dans les phases aqueuses), soit a la meconnaissance des variations de coefficient d'activite thermodynamique des especes. Pour les milieux tres acides ou/et tres concentres en h#3po#4, le mecanisme d'extraction des elements n'est plus une simple chelation. Nous avons propose des mecanismes d'extraction. Les variations de l'activite thermodynamique des acides jouent un role considerable dans l'extraction par solvant de th et np(iv) que nous avons tente de comprendre dans le cadre de la theorie s. I. T. Ce travail apporte egalement des informations sur le role des molecules d'acide h#3po#4 dans la formation des complexes ou des chelates extraits


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Informations

  • Détails : 146 P.
  • Annexes : 91 REF.

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-012506
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