Quelques etudes theoriques de dynamique d'etats excites moleculaires : application a l'excitation en couche interne et a la fragmentation de systemes polyatomiques

par MARCELO PESSOA DE MIRANDA

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de J.-A. BESWICK.

Soutenue en 1995

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Dans cette these nous avons etudie la structure electronique et la dynamique de molecules polyatomiques, en particulier quand celles-ci sont excitees en couche interne. Nous avons utilise des methodes theoriques, basees sur le calcul ab-initio de la structure electronique moleculaire et sur la technique des trajectoires quasi-classiques, pour etudier l'effet-cage dans la photodissociation de i2-ar, la structure vibrationnelle dans les spectres de photoabsorption en couche interne de molecules polyatomiques et la dynamique de fragmentation de n2o excite en couche interne. L'effet-cage dans la photodissociation de i2-ar a ete etudie avec la methode de trajectoires quasi-classiques. Le but etait de tester la suggestion de burke et klemperer de que cet effet pourrait etre le resultat d'un mecanisme de type balistique a partir d'un isomere lineaire du complexe dans son etat fondamental. Nous avons utilise les methodes scf et mp2 de calcul ab-initio de structure electronique dans une etude de la structure vibrationnelle dans les spectres de photoabsorption en couche interne. Nous avons developpe une methode d'interpretation de la structure vibrationnelle ayant pour but le traitement des spectres de molecules polyatomiques, et nous l'avons appliquee a des excitations du type c1s vers pi* de l'ethylene, du 1-butene, de l'acrylonitrile et du 1,3-butadiene. La structure vibrationnelle a ete analysee en termes de modes normaux de vibration. Dans la derniere partie de ce travail, nous avons applique nos methodes theoriques a l'etude de la dynamique de fragmentation de n#2o excite en couche interne. Nous avons calcule des trajectoires quasi-classiques pour les processus d'atomisation de cette molecule, en mettant l'accent sur le role de l'etat excite dans la dynamique de fragmentation. Nous avons examine l'influence de changements de geometrie moleculaire (entre l'etat fondamental et l'etat de cur) sur les spectres de masse pepipico


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Informations

  • Détails : 183 P.
  • Annexes : 237 REF.

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-012394
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