Etude par spectroscopie laser de la reactivite du calcium et du magnesium avec des composes halogenes. Mise en evidence d'une predissociation de l'etat a2 (pi) de mg br et mg i

par FOUAD FETHI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de F. FETHI.

Soutenue en 1995

à Paris 11 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Nous avons aborde dans cette these plusieurs aspects: 1- un aspect experimental, etude d'une source d'atomes metalliques, obtention de spectres d'excitation laser, montage et mise au point d'un spectrometre a temps de vol. 2- l'utilisation d'equations de cinetiques chimiques pour la determination de sections efficaces de reaction a partir des donnees experimentales, 3- l'utilisation de techniques de simulation pour l'interpretation de spectres d'excitations de mgbr. Nous avons utilise un four de broida pour etudier la reactivite du calcium avec les composes halogenes ccl#4 et chbr#3, ainsi que la reaction mg (#3p) + chbr#3. A partir des spectres de chimiluminescence et de fluorescence induite par laser (f. I. L. ) de cacl et cabr, nous avons calcule les sections efficaces absolues de formation des etats x#2#+, a#2 et b#2#+ de ces deux radicaux. Les valeurs obtenues montrent clairement qu'il y a une selectivite electronique et confirment que la reactivite de l'etat 4#1d est superieure a celle de l'etat 4#3p. Nous avons enregistre le spectre d'excitation du systeme a-x de mgbr avec une resolution suffisante pour faire apparaitre les composes isotopiques suivants #2#4mg#7#9br, #2#4mg#8#1br, #2#5mg#7#9br, #2#5mg#8#1br, #2#6mg#7#9br et #2#6mg#8#1br. Le spectre de mgbr presente des anomalies (disparition soudaine de la structure vibrationnelle, grandes differences dans les intensites des deux composantes de spin, variation tres rapide de la constante de couplage spinorbite avec v) que nous avons interpretees comme une interaction homogene forte entre l'etat a#2 et l'etat dissociatif inverse #2(), comme c'est le cas pour mgcl. Nous avons mis au point un dispositif original (un spectrometre de masse a temps de vol couple a un four de broida), qui permet d'etudier la reactivite d'atomes metalliques, et la formation et la reactivite d'ions alcalino-terreux en jet sur gaz par la technique de f. I. L. Le but est de detecter l'un des fragments provenant de la predissociation de mgbr, mgcl ou mgi apres l'avoir ionise par un faisceau laser


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Informations

  • Détails : 249 P.
  • Annexes : 139 REF.

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-012391
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