Simulation informatique des phenomenes de relaxation en resonance magnetique nucleaire ; application a la prevision de l'effet overhauser nucleaire

par LAURENT OLIVIER

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de J. COURTIEU.

Soutenue en 1995

à Paris 11 .

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  • Résumé

    En resonance magnetique nucleaire, les phenomenes de relaxation donnent acces aux parametres dynamiques et structuraux des molecules. Ceux-ci peuvent etre evalues a partir de plusieurs types d'experiences, dont la sequence noesy (nuclear overhauser effect spectroscopy) qui est au centre de ce travail. Nous presentons la mise en uvre d'un simulateur informatique d'experiences noesy homo- et heteronucleaires a une et deux dimensions. Il s'appuie sur le formalisme de la matrice densite et sur la theorie semi-classique de redfield reduite aux probabilites de transitions entre populations des etats d'energie. Parmi les mecanismes de relaxation possibles, il prend en compte les interactions dipolaires, a l'origine de l'effet overhauser nucleaire, et l'anisotropie de deplacement chimique. Leurs densites spectrales sont calculees a l'aide de l'un des deux modeles de mouvement implantes: isotrope brownien ou diffusionnel anisotrope. Les autres processus de relaxation sont inclus dans des champs aleatoires. Nous decrivons les outils theoriques dont nous nous servons, le contenu et le fonctionnement de notre logiciel dans son contexte informatique (une station de travail hp 9720), et les programmes utilitaires que nous avons developpes pour en faciliter l'utilisation. Nous l'avons applique a des simulations de spectres issus d'experiences reelles, notamment d'un systeme de spins abx, et l'etude de l'hydratation de l'uracile. Nos autres applications sont plus theoriques: nous montrons d'abord des conditions experimentales de noesy a deux dimensions qui permettent d'obtenir les parametres dynamiques des systemes de spins a#2 et ax. Nous presentons enfin une etude dans un systeme amx, de l'influence de la geometrie spatiale et des correlations multispins croisees sur les intensites et les cinetiques des pics noesy croises, pour differentes vitesses de mouvements moleculaires


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Informations

  • Détails : 166 P.
  • Annexes : 115 REF.

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-012374
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