Developpement et application de nouvelles methodologies r. M. N. En milieu cristal liquide

par PHILIPPE LESOT

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de J. COURTIEU.

Soutenue en 1995

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Cette these traite du developpement et de l'application de nouvelles methodologies r. M. N. Dans les cristaux liquides. Les cristaux liquides sont des milieux anisotropes fluides dont les proprietes physicochimiques sont particulierement interessantes pour l'etude, par r. M. N. , des structures moleculaires et des phenomenes d'orientation. Cependant, l'exploitation du potentiel analytique de ces solvants exige la mise au point de methodes qui permettent de simplifier les spectres protons des molecules dissoutes. Trois methodes et leurs applications sont explorees et discutees: dans une premiere partie, est exposee l'utilisation de l'experience crasy (correlated random label spectroscopy) appliquee a la r. M. N. 2d double quantum. La sequence 2d inadequate proton decouple du deuterium ainsi mise au point, a ete testee sur une molecule d'acetone modifiee isotopiquement. La methode montre qu'il est possible de transformer l'analyse d'un spectre de type a#3a'#3 en l'analyse de deux spectres a#2 triviaux a analyser. Dans une seconde partie, est decrite la reduction coherente de l'hamiltonien de spins sous l'action de sequences multi-impulsions. Pour eliminer les difficultes techniques, ces sequences sont implantees pendant la periode d'evolution t#1 d'une experience 2d. La sequence 2d appelee ff-16 cosy permet de reduire des spectres du second ordre en spectre du premier ordre. Cette methode est actuellement la seule susceptible de simplifier les spectres dans les milieux cholesteriques. Dans une troisieme partie, est decrite une nouvelle methode de visualisation d'enantiomeres par r. M. N. Du carbone-13 en abondance naturelle dans un cristal liquide polypeptidique, le poly-gamma-benzyl-l-glutamate. La technique s'est averee relativement generale pour bon nombre de composes, et capable de mesurer la purete enantiomerique. Cette derniere application a permis d'analyser les parametres d'ordres associes a deux enantiomeres dissous dans ce solvant polypeptidique. A partir des systemes d'axes principaux d'orientation, il a ete montre que l'orientation moyenne des deux enantiomeres dans ce milieu anisotrope enantioselectif etait differente


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Informations

  • Détails : 230 P.
  • Annexes : 198 REF.

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-012367
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