Constructions de caractere organique-inorganique basees sur des ions radicaux fonctionnalises. Role des liaisons hydrogene dans l'assemblage supramoleculaire et les couplages electroniques

par ANNE DOLBECQ

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de P. BATAIL.

Soutenue en 1995

à Paris 11 .

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  • Résumé

    La premiere partie de ce travail decrit la synthese des donneurs fonctionnalises, de formule generale me#3ttf-r, ou r est le groupement ch#2oh, ch*(me)oh, cooh ou po#3h#2. Ces donneurs ont ete caracterises par rmn, voltammetrie cyclique et etude structurale a l'etat solide pour certains d'entre eux. Dans la deuxieme partie, nous donnons un exemple de sel a transfert de charge avec tcnq, d'un donneur fonctionnalise, me#3ttf-c*h(me)oh, et decrivons la structure et les proprietes magnetiques de ce compose original. Une etude par rpe de l'etat triplet thermiquement active des dimeres organiques a permis de mettre en evidence les relations entre ses caracteristiques et l'organisation structurale. Dans une troisieme partie, nous nous interessons plus particulierement aux associations des donneurs hydroxyles et des polyoxoanions mo#6o#2#-#1#9 et siw#1#2o#4#-#4#0. Dans ces composes nous analysons les interactions par liaison hydrogene entre les donneurs fonctionnalises et la surface des oxydes. Ayant synthetise l'anion me#3ttf-po#3h#-, l'acces au radical zwitterion me#3ttf-po#3h#-#?#+ devenait envisageable et celui-ci a ete en effet isole par electrocristallisation. Nous decrivons dans la quatrieme partie nos premiers resultats obtenus concernant les proprietes structurales et magnetiques de ce zwitterion. Enfin, la derniere partie de ce travail concerne l'etude d'une famille de sels d'ions radicaux du donneur double bis-dmttf-ethane et des anions re#6se#5cl#-#9, re#6se#6cl#2#-#8 et de leurs analogues soufres. La variete des charges des anions isosteriques utilises permet en particulier de moduler la structure unidimensionnelle et nous montrons comment les proprietes magnetiques varient dans cette famille


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Informations

  • Détails : 259 P.
  • Annexes : 261 REF.

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-012193
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