Composants moleculaires photocommutables

par SYLVAIN GILAT

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de J.-M. LEHN.

Soutenue en 1995

à Paris 6 .

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  • Résumé

    L'objectif de cette these est de montrer que la fonctionnalisation, par des groupements appropries, du systeme diheteroaryl-ethene, capable de moduler reversiblement la conjugaison electronique, permet de realiser de nouveaux composants moleculaires photocommutables. La mise en evidence de la modulation de la couleur, de la conduction electronique a l'echelle moleculaire, et des proprietes optiques non-lineaires quadratiques a permis d'evaluer les performances et les applications eventuelles de ce systeme. De ce fait, les dithienyl-ethenes de cette etude, dont la synthese est detaillee, presentent tous des proprietes photochromes prononcees: l'irradiation uv induit la cyclisation reversible (par la lumiere visible) et complete (>98%) des isomeres ouverts incolores en formes fermees colorees, absorbant dans le rouge, voire dans l'infra-rouge. De plus, une nouvelle relation entre la vitesse d'ouverture thermique des isomeres cyclises et la force electroattractrice des substituants extremes a ete mise en evidence. D'autre part, la fonctionnalisation du systeme dithienyl-ethene par des groupements pyridinium et benzodithiole a permis de realiser une modulation de la conduction electronique a l'echelle moleculaire, en reduction et en oxydation (commutateurs electroniques moleculaires a un niveau, pilotes par irradiation). D'autre part, la substitution par des groupements phenols conduit a un systeme photochrome dont les proprietes redox peuvent etre modulees photochimiquement. La modulation electrochimique des proprietes photochromes est egalement possible entre l'isomere cyclise et sa forme oxydee quinonoide ; l'ensemble de ces trois etats represente un commutateur electronique moleculaire a deux niveaux, integrant des proprietes photochromes et electrochromes mutuellement regulees, qui presente toutes les caracteristiques requises pour former la base d'une memoire optique permettant le stockage de donnees et la lecture sans destruction d'information, selon la sequence enregistrer-verrouiller-lire-deverrouiller-effacer. Enfin, il a ete montre que l'hyperpolarisabilite quadratique d'un dithienyl-ethene substitue par des groupements donneur-accepteur est effectivement augmentee de maniere importante par photocyclisation


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Informations

  • Détails : 250 P.
  • Annexes : 128 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1995
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