Etude de la modification chimique du polyethylene par voie radicalaire en milieu fondu. Synthese et proprietes de copolymeres greffes contenant des motifs 4-vinylpyridine

par LIONEL FOMPERIE

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de P. HEMERY.

Soutenue en 1995

à Paris 6 .


  • Résumé

    L'introduction de faibles quantites de groupements ioniques dans une chaine hydrocarbonee conduit a une amelioration des proprietes mecaniques, liee a l'association de ces groupements en agregats. Dans ce but, des copolymeres greffes de polyethylene par la 4-vinylpyridine ont ete synthetises par voie radicalaire en milieu fondu. Apres avoir etudie la cinetique de decomposition du peroxyde de tert-butyle et de cumyle, son action sur le polyethylene a haute temperature en melangeur interne a ete analysee par differentes methodes. La nature et la concentration de macroradicaux ont ete determinees par resonance paramagnetique electronique a l'aide de pieges a radicaux. Une etude parallele a ete menee sur les consequences de la presence de ces macroradicaux. Il en ressort que les groupements methyle et les insaturations du polyethylene sont consommes de facon importante. Nos recherches se sont portees ensuite sur l'etude du mecanisme de greffage de la 4-vinylpyridine sur le polyethylene. L'evolution du taux d'insaturations est tres fortement modifiee par les reactions de greffage et de reticulation. Cette observation a ete renforcee par une etude menee sur d'autres polyethylenes et sur des melanges d'hydrocarbures satures et insatures. Le rendement de greffage semble etre lie a la quantite d'insaturations consommees. De plus, il semble qu'au sein du polyethylene, l'ensemble des reactions soit nivele par controle diffusionnel, ce qui a pour effet de favoriser la reaction de greffage par rapport a celle de reticulation. Enfin, apres complexation de ces copolymeres greffes par des halogenures de metaux de transition, une etude des proprietes mecaniques dynamiques et statiques a ete realisee

  • Titre traduit

    Study of the chemical modification of polyethylene in melt synthesis and properties of graft copolymers including 4-vinylpyridine


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Informations

  • Détails : 167 P.
  • Annexes : 168 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1995
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