Etude vibrationnelle et structurale de la molecule s4 en phase vapeur par spectrometrie raman de resonance. Sa participation a la photopolymerisation du soufre en solution

par MOHAMED-SAID BOUMEDIEN

Thèse de doctorat en Physique - Chimie

Sous la direction de E. PICQUEMARD.

Soutenue en 1995

à Paris 6 .

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  • Résumé

    La vapeur de soufre a ete etudiee entre 450 et 750c sous 1 et 2 atm par spectrometrie raman de resonance avec des excitations entre 476,5 et 647,1 nm ce qui a permis une analyse vibrationnelle et structurale de la molecule s4. Cette molecule presente deux absorptions electroniques a 530 et vers 620nm attribuables a deux isomeres de s4. Avec des excitations entre 514,5 et 530,9nm, les spectres raman de l'isomere qui absorbe a 530nm ont ete enregistres et ont permis l'identification des raies specifiques a cette molecule et leur attribution a des modes de vibration symetriques. Un calcul de champ de force de valence a ete etabli et a permis de preciser que la structure de cet isomere est une chaine plane de symetrie c2h (s4trans). Avec une excitation a 647,1nm l'observation sur les spectres raman des 3 modes symetriques d'elongation des liaisons ss est compatible avec une structure sous forme branchee pour l'isomere absorbant a 620nm, de symetrie cs constituee d'un cycle a trois atomes et d'un atome exocyclique (s4branche). Un calcul des grandeurs thermodynamiques montre que l'isomere s4trans est le plus stable des deux. Une etude par spectrometrie d'absorption transitoire, echelle nanoseconde, des produits d'irridiation de s8 en solution permet de confirmer l'apparition des molecules s3, s4trans et s4branche. L'etude cinetique de l'apparition et des declins des especes montre que l'apparition de s4trans est liee a la disparition de s4branche. Les spectres sont domines par une forte absorption centree vers 330nm qui se prolonge jusqu'a 500nm semblant se former instantanement a l'echelle de la nanoseconde


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Informations

  • Détails : 172 P.
  • Annexes : 169 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1995
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