Synthese et caracterisation de dimeres macrocycliques thermotropes de type azomethine-siloxane contribution a l'etude des effets de substitution de la structure aromatique

par ELIZABETH BORGES-LOPES

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de E. MARECHAL.

Soutenue en 1995

à Paris 6 .

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  • Résumé

    L'objectif de ce travail entre dans le cadre de la synthese et de la caracterisation de nouvelles structures macrocycliques a proprietes thermotropes. Ces macrocycles sont en fait des dimeres constitues de deux motifs mesogenes en forme de batonnet de type azomethine (dibases de schiff) reunis par deux espaceurs de type siloxane. L'originalite de cette etude tient d'une part au mode de synthese de ces dimeres cycliques, qui sont en fait obtenus par une reaction d'echange intra-moleculaire (transimination) a partir d'une chaine de polymere lineaire (polyazomethine-bloc-polysiloxane). Cette reaction a lieu en solution diluee en presence d'un catalyseur acide. Une synthese-type d'un macrocycle consiste a realiser dans un premier temps la synthese du polymere lineaire, puis a placer celui-ci dans des conditions favorables au phenomene de cyclisation. Le cycle forme est precipite puis recristallise. Dans un premier temps differents precurseurs et molecules modeles porteuses de substituants varies ont ete synthetises et caracterises tant sur le plan structural que sur celui des proprietes. Un des objectifs de cette premiere partie a ete de montrer la faisabilite de la reaction de transimination a partir des molecules modeles porteuses de differents substituants. La deuxieme partie du travail a consiste en la synthese et en la caracterisation des macrocycles sur le plan structural (ex. Rmn#1h, #1#3c liquide et solide) et sur celui de la thermotropie (analyse enthalpique differentielle, microscopie sous lumiere polarisee et diffraction rx). Deux macrocycles ont ete obtenus sous forme de monocristaux et la structure cristalline a pu etre etablie avec precision malgre la taille importante de ces molecules. Ces macrocycles constituent une nouvelle famille de molecules presentant, en particulier, un riche comportement thermotrope. Cette etude ouvre la voie a des recherches complementaires concernant une etude plus generale sur la relation structures-proprietes


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Informations

  • Détails : 180 P.
  • Annexes : 95 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1995
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