Synthese d'acides alpha-aminophosphoniques racemiques et optiquement actifs. Synthese enantioselective de 1 beta-methylcarbapenemes a l'aide des complexes eta 3 du palladium

par SYLVAIN ROLAND

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de J.-P. GENET.

Soutenue en 1995

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Ce travail est divise en deux parties qui sont la synthese d'acides -aminophosphoniques racemiques et optiquement actifs, et la synthese enantioselective de 1-methylcarbapenemes par cyclisation a l'aide des complexes -allyliques du palladium. - les acides amines phosphoniques, analogues des acides amines carboxyliques, ont souvent presente d'interessantes proprietes biologiques (antibiotiques, inhibiteurs d'enzyme, herbicides, fongicides, neurotransmetteurs. . . ) et ont constamment incite les chercheurs a developper de nouvelles voies de synthese. L'utilisation de bases de schiff derivees de l'aminomethylphosphonate de ditertiobutyle (h#2n-ch#2-po(oet)#2), hydrolysables dans des conditions douces, nous a permis apres alkylation, d'acceder a de nombreux acides -aminophosphoniques naturels ou exotiques possedant des chaines laterales fonctionnalisees variees. Une methode pratique et efficace d'alkylation a ete developpee en serie racemique par catalyse en transfert de phase. Les acides aminophosphoniques optiquement actifs ont ete obtenus par alkylation de bases de schiff chirales dans des conditions classiques. L'utilisation du camphre comme copule chirale a conduit aux composes alkyles avec de tres bons rendements et une stereoselectivite allant jusqu'a 95%. - les 1-methylcarbapenemes sont des antibiotiques tres efficaces proches des penicillines et des cephalosporines. Ces composes jouent un role important dans la therapie antibacterienne grace a leur large spectre d'activite associe a des niveaux de toxicite negligeables. Nous avons pu montrer que l'utilisation des complexes -alyliques du palladium permettait de former de facon tres efficace le cycle a cinq chainons de ces composes bicycliques. Deux voies de synthese ont ete developpees ou la stereochimie du methyle en position , necessaire a l'activite biologique, a ete controlee avant ou apres formation du systeme bicyclique


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Informations

  • Détails : 170 P.
  • Annexes : 220 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : T Paris 6 1995 454
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1995
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