Synthese de 19-nor-steroides

par MARC PORT

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de R. LETT.

Soutenue en 1995

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ce travail decrit une nouvelle strategie d'obtention de 19-nor-steroides, strategie illustree par une nouvelle synthese totale et chirale de l'acetate de trenbolone et une approche au ru 486. Une reaction intromoleculaire de diels alder d'orthoquinodimethane permet d'obtenir avec de bons rendements des synthons tricycliques a jonction de cycle c/d trans precurseurs de 19-nor-steroides. Les orthoquinodimethanes sont obtenus par elimination 1-4 a partir de benzylsilanes fonctionnalises comportant un groupe partant simple (acetate ou benzoate). Cette methode tres douce de generation des orthoquinodimethanes permet de realiser la reaction de diels alder a 80c et d'obtenir des diastereoselections interessantes. La diastereoselection de ces reactions de diels alder a ete etudiee et commentee en fonction des interactions steriques et electroniques developpees dans les etats de transition menant aux differents diastereoisomeres. La synthese des composes tricycliques a geometrie de cycle c/d trans a ete realisee en serie enantiomeriquement pure. Le centre optiquement pur du benzylsilane precurseur induisant tous les autres centres asymetriques est cree en utilisant la methodologie cbs de reduction enantiospecifique des enones. Le potentiel de cette voie a ete illustre par la synthese totale de l'acetate de trenbolone apres reconstruction du noyau a et par la synthese de composes tricycliques a jonction de cycle c/d trans possedant une substitution p-n,n-dimethylamino en position 11


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Informations

  • Détails : 381 P.
  • Annexes : 329 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1995
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