Synthese totale de porphyrines chirales

par ALAIN KOSSANYI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de E. ROSE.

Soutenue en 1995

à Paris 6 .

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  • Résumé

    La synthese reproductible de tetrakis 5,10,15,20-(2,6-dinitrophenyl)porphyrines est rendue difficile a cause de la mauvaise solubilite de ces composes dans les solvants usuels de la chimie organique. En greffant plusieurs chaines aliphatiques de 4 carbones au moins sur les groupes phenyles au stade des aldehydes, cette difficulte est levee. Des rendements atteignant 10 a 15% sont obtenus en condensant le pyrrole sur le benzaldehyde voulu, dans le dichloromethane en presence de trifluoroetherate de bore catalyseur. La corrole correspondante, le dipyrrylmethene et d'autres intermediaires peuvent etre isoles et identifies au cours de cette synthese, ce qui permet l'etude du mecanisme de la reaction. La reduction des fonctions nitro en amines par le chlorure d'etain doit etre strictement controlee pour empecher la formation de di- et de tetrahydroporphyrines. Les porphyrines chirales sont obtenues en condensant le chlorure d'acide chiral voulu sur la (2,6-diaminophenyl)porphyrine (exemples: chlorure de mosher (r), chlorure de l'acide (r)-alpha-methoxy-phenylacetique). Pour obtenir les complexes metalliques, le metal doit etre insere dans la (2,6-diaminophenyl)porphyrine. En raison de l'encombrement sterique des piquets, la porphyrine n'est plus rigoureusement plane, ce qui induit l'instabilite des complexes fer-carbonyles hexacoordines. Le precurseur d'une molecule chirale modele du cytochrome p-450 a ete synthetise en condensant le chlorure de l'acide (s)-2-methyl-3-acetylthiopropanoique sur une des fonctions amino d'une (2,6-diaminophenyl)porphyrine, et 7 chlorures d'acide de mosher sur les 7 autres fonctions amines libres. Toutes les porphyrines a double piquet chirales ont ete caracterisees par leurs spectres uv-visible, de masse et de rmn


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Informations

  • Détails : 300 P.
  • Annexes : 262 REF.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1995
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